| 研究課題/領域番号 |
09450345
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| 研究種目 |
基盤研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
高分子合成
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| 研究機関 | 北海道大学 |
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研究代表者 |
横田 和明 北海道大学, 大学院・工学研究科, 教授 (30001217)
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| 研究分担者 |
橋本 久穂 苫小牧工業高等専門学校, 教授 (70180833)
佐藤 敏文 北海道大学, 大学院・工学研究科, 助手 (80291235)
覚知 豊次 北海道大学, 大学院・地球環境科学研究科, 助教授 (80113538)
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| 研究期間 (年度) |
1997 – 1999
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| キーワード | 環化重合 / 環化共重合 / エナンチオ選択重合 / キラルテンプレート / 主鎖不斉 / キラル二連子 / 非対称非共役ジエン / 光学活性ポリマー |
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| 研究概要 |
(1)キラルな孤立二連子B-A-A-Bの形成とキラル発現
1)高分子の連鎖中で二連子A-Aが対称面をもたないラセモ構造になり、しかもB-A-A-Bのように連鎖中で孤立すると、高分子鎖はキラルになる。環化重合では二連子A-Aが形成され、その立体制御の可能性がある。このような周期コポリマーA-A-Bの形成に環化共重合法を用いた。
2)キラルなジオールから誘導したビス(p-ビニルベンゾエート)モノマー(M_1)とスチレン(M_2)とを共重合し、生成したコポリマーからテンプレートを除去してポリ(メチルベンゾエート-co-スチレン)を得た。これらコポリマーは光学活性であり、キラルなA-A二連子がキラリティーの発生源であった。
3)そこで20種ほどのキラルジオールについてテンプレートの構造と不斉誘導能の関係を検討し、より有効なテンプレートおよびモノマーの設計への指針を得た。さらに、分子計算とモデル環化反応により不斉発現の機構を明かにした。
(2)非対称な高分子連鎖A-Bの構築によるキラルポリマーの合成
1)高分子主鎖が対称面を有しない連鎖を形成する場合にはポリマーはキラルであり、一対の鏡像異性に相当する高分子鎖の割合が50/50からずれるとポリマーは光学活性になる。
2)このようなポリマー連鎖として定序配列ポリ(メチルメタクリレート-alt-ジメチルフマレート)を設計し、非対称型非共役ジエンの不斉環化重合でこれを実現した。
3)環化重合による環化単位はビニルモノマーの二連子に相当するので、非対称ジエンの重合で非対称二連子A-Bを形成し、さらに、キラルテンプレートを用いたエナンチオ選択重合で連鎖の鏡像異性体の一つが優勢に生成するように重合系を構築した。
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