光応答機能をもつデンドリマ-の合成

1997 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 09450353
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 入江 正浩 九州大学, 工学部, 教授 (30001986)
• 研究分担者: 竹下 道範 九州大学, 工学部, 助手 (40274534)
• キーワード: デンドリマ- / フォトクロミズム / 蛍光

研究概要

デンドリマ-の物性・機能を光制御することをめざして、フォトクロミック官能基あるいは蛍光性官能基を中心部にもつ光応答性デンドリマ-を合成し、それらの光応答機能を明らかにすることを目的とした。
フォトクロミック官能基として、ビス(2,4-ジメチル-5-フェニル)ペルフルオロシクロペンテンを用い、この官能基を中心部にもつベンジルエーテル型のデンドリマ-を第3世代まで合成した。ジアリールエテンにはパラレル体とアンチパラレル体の2つのコンフォメーションが混在し、これらの内アンチパラレル体のみが、フォトクロミック反応性を示す。バルキーなベンジルエーテル基を導入すればパラレル体の割合が減少し、光反応量子収率が増大すると期待されたが、溶液中のNMR測定から得られたパラレル体/アンチパラレルは、モデル化合物、第1-第3世代いずれにも差は認められなかった。また、トルエン中の光反応量子収率にも差は現れなかった。この結果は、デンドリマ-の中心部は、フレキシブルで自由回転していることを示している。このデンドリマ-のベンゼン溶液をマイカ表面にリンスした所、150nm径のドットが約1μm間隔で規則正しく形成されることを見出した。このものは、光記録媒体として応用可能である。蛍光性官能基としてアントラセン基を中心部にもつ同様のデンドリマ-を、第3世代まで合成した。第4世代までの合成を給えた後、蛍光消光実験を行う予定である。

研究成果

• [文献書誌] M.Takeshita,C.N.Choi,M.Irie: "Enhancement of the Photocyclization Quantum Yieldof 2,2'-Dimethyl-3,3'-(perfluorocyclopentene-1,2-diyl)bis(benzo[b]thiophene-6-sulfonate)by Inclusion in a Cyclodextrin Cavity" J.Chem,.Soc.Chem.Commun.2265-2266 (1997)
• [文献書誌] T.Tsujioka,M.Kume,M.Irie: "Photochromic Reactions of a Diarylethene Derivative in Polymer Matrices" J.Potochem.Photobio.A:Chem.104. 203-206 (1997)
• [文献書誌] H.Miyasaka,T.Nobuto,A,Itaya,N.Tamai,M.Irie: "Picosecond Laser Photolysis Studies on Photochromic Dithienylethenes in Solution and in Crystalline Phases" Chem.Phys.Lett.269. 281-285 (1997)
• [文献書誌] Y.Kaneuchi,T.Kawai,M.Hamaguchi K.Yoshino,M.Irie: "Optical Properties of Photochromic Dyes in the Amorphous State" Jpn.J.Appl.Phys.36. 3736-3739 (1997)
• [文献書誌] T.Yamaguchi,K.Uchida,M.Irie: "Asymmetric Photocyclization of Diarylethene Derivatives" J.Am,Chem.Soc.119. 6066-6071 (1997)
• [文献書誌] M.Irie,T.Eriguchi,T.Takada,K.Uchida: "Photochromism of Diarylethenes Having Thiophene Oligomers as the Aryl Groups" Tetrahedron. 53. 12263-12271 (1997)