1998 年度実績報告書

ナノスケールモデリングによる遷移金属クラスターの集積と多機能化

研究課題

研究課題/領域番号	09554038
研究機関	奈良女子大学
研究代表者	棚瀬知明奈良女子大学, 理学部, 助教授 (50207156)
研究分担者	青島敬之三菱化学株式会社, 横浜総合研究所, 副主任研究員
キーワード	金属クラスター / 金属-金属結合 / 3座ホスフィン / 白金錯体 / 多機能化 / 異種金属多核錯体 / ナノスケール / 遷移
研究概要	金属-金属結合を持つクラスター化合物は、不均一系触媒(金属、金属酸化物等)のモデル化合物として、また、新たな均一系触媒として注目を集めている。特に、異種金属を含む2〜4核錯体(小クラスター分子)の化学は、三種の元素が協同して単核金属中心では起こり得ない新しい反応を促進する可能性、あるいは、種の異なった機能・性質が融合されて新しい物性を生ずる可能性を持つことから、新しい化学の開拓において非常に期待の大きい分野である。本研究では、均一系クラスター化合物の多核化とは異なる考え方に基づき、種々の同種・異種金属三核錯体を有機連結配位子を用いて様々な配向制を持たせながら高次化することによりバンド構造により近い電子状態を持つ複合材料を開発しようとするものである。小クラスター分子の配向集積化は、金属-金属結合の新たな反応性・物性を生み出すだけでなく、配向の様式によって電気伝導性、分子認識性、光応答性等の性質を付加できることが予想され、全体として多機能性複合材料の開発の端緒を開くことを目的とする。 1 異種・同種直鎖状三核錯体の合成と構造決定について、昨年度に引き続き研究を進め、幾つかのものについては詳報として論文発表を行った。また、金属-金属結合の電子状態を評価する目的でEHMO法及びDFT法を用いて分子軌道計算を行った。これらクラスター群は個体触媒の表面モデルとして、また、新規触媒反応を開発する上で非常に重要であると考えられる。 2 白金三核錯体[Pt_3(dpmp)_2(RNC)_2]^<2+>(1)の有機小分子との反応を試みた結果、アルキン、アルケン、ルイス酸等が2つの共役した金属結合の一方に求電子的に付加することが明らかとなった。また、テトラシアノエチレン(TCNE)との反応では、TCNEニ分子が白金三核骨格上でカップリングしシクロペンテンイミドとして一つの金属-金属結合に挿入した錯体が得られた。NOBF_4との反応では二つのニトロシル基が白金三核中心に架橋したDouble-A-Frame骨格を有する錯体が得られた。錯体(1)における二つの金属-金属結合が同時に反応したのはこれが初めての例で、一酸化窒素の固定・変換システムにつながるものと思われる。 3 一次元のクラスター集積化を行うためには、末端イソシアニド軸配位子の交換反応が非常に重要となる。そこで、軸配位子交換の可能性を調べる目的で、三核錯体linear-[Pt_3(dpmp)_2(XylNC)_2](PF_6)_2(1)と種々のイソシアニド及びビスイソシアニドとの反応を試み、末端配位子が置換された直鎖状三核錯体及び三核錯体の二量体等を合成し、その物性・反応性について検討を行っている。

研究成果

(12件)

すべてその他

すべて文献書誌 (12件)

[文献書誌] T.Tanase,H.Toda,et al: "Incorporation of Group II Metal Ions into Diplatinum Center Leading to Pt_2M Heterotrinuclear Complexes Supported by a Tridentate Phosphine Ligand(M=Au,Ag,Cu)" Inorganic Chemistry (American Chemical Society). 36. 1571-1577 (1997)
[文献書誌] T.Tanase,H.Takahata,et al: "Zero-valent Group 10Metal Complexes with a Triphosphine Ligand.|M(dpmp)2|,where M=Pt,Pd,Ni,and dpmp=bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine" Inorganica Chimica Acta(Elsevier). 264. 5-9 (1997)
[文献書誌] T.Tanase,H.Takahata,et al: "A-frame Trinuclear Complexes of Platinum and Palladium with a Insertion of d^<10>Pt(0) and Pd(0) Fragments into a Pt-Pt σ-Bond" Journal of Organometallic Chemistry(Elsevier). 538. 247-250 (1997)
[文献書誌] T.Tanase,T.Igoshi,et al: "Synthesis and Characterization of Quadruply Bonded Dinucelar Molybdenum(II) Complexes with Bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine and Oxidation of the Triphosphine Ligand" Inorganica Chimica Acta(Elsevier). 256. 61-67 (1997)
[文献書誌] T.Tanase,H.Takahata,et al: "Di-and Trinuclear Complexes of Palladium with a Triphosphine Ligand. Bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine" Journal of Organometallic Chemistry(Elsevier). 545/546. 531-541 (1997)
[文献書誌] T.Tanase,H.Ukaji, et al: "Site-selective Incorporation of Zero-valent Platinum and Palladium Fragments into Diplatinum Centers Supported by a Triphosphine Ligand" Organometallics(American Chemical Society). 17. 196-209 (1998)
[文献書誌] T.Tamase,T.Igoshi, et al: "Dimolybdenum Complexes with a Potentially Tetradentate PNNP Ligand. 2,7-Bis(diphenyl-phosphino)-1,8-napthyridine(dpnapy)." J.Chem.Res.(The Royal Society of Chemistry). 538-539 (1998)
[文献書誌] T.Tanase,N.Takeshita, et al: "(μ-Oxo or hydroxo)bis(μ-carboxylato)diruthenium(III) Complexes with Tris(1-pyrazolyl)borate Face-capping Ligand,Affording Versatile Oxidation States via a Protonation/deprotonation Couple" New J.Chem.(Chemical Society of France). 22. 927-929 (1998)
[文献書誌] T.Tanase,T.Inagaki, et al: "Tetranuclear Iron(III) Complexes with Amino Acids Involving a Planar (μ-Oxo)(μ-hydroxo)bis(μ-alkoxo)bis(μ-carboxylato)tetrairon Core" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(Royal Society of Chemistry). 713-718 (1998)
[文献書誌] Y.Mikata,T.Tanase, et al: "Structure and Magnetic and Electrochemical Properties of (μ-Aryloxo)bis(μ-carboxylato)diruthenium(III) Complexes" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(Royal Society of Chemistry). 1969-1972 (1998)
[文献書誌] Y.Yamamoto,T.Tanase, et al: "Reactions of |(η^6-C_6Me_6)RuCl(MDMPP-P,O|and|(η^6-C_6Me_6)RuCl(MDMPP-P,O,O)| Complexes with Lewis Bases or Alkynes,where MDMPP-P,O=P(2-O-6-MeOC_6H_3)Ph_2" J.Organomet.Chem.(Elsevier). 596. 29-37 (1998)
[文献書誌] 竹田、高橋、棚瀬、北澤: "無機分析化学演習" 東京化学同人, 383 (1998)

1998 年度 実績報告書

ナノスケールモデリングによる遷移金属クラスターの集積と多機能化

研究代表者

棚瀬 知明 奈良女子大学, 理学部, 助教授 (50207156)

研究成果

[文献書誌] T.Tanase,H.Toda,et al: "Incorporation of Group II Metal Ions into Diplatinum Center Leading to Pt_2M Heterotrinuclear Complexes Supported by a Tridentate Phosphine Ligand(M=Au,Ag,Cu)" Inorganic Chemistry (American Chemical Society). 36. 1571-1577 (1997)

[文献書誌] T.Tanase,H.Takahata,et al: "Zero-valent Group 10Metal Complexes with a Triphosphine Ligand.|M(dpmp)2|,where M=Pt,Pd,Ni,and dpmp=bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine" Inorganica Chimica Acta(Elsevier). 264. 5-9 (1997)

[文献書誌] T.Tanase,H.Takahata,et al: "A-frame Trinuclear Complexes of Platinum and Palladium with a Insertion of d^<10>Pt(0) and Pd(0) Fragments into a Pt-Pt σ-Bond" Journal of Organometallic Chemistry(Elsevier). 538. 247-250 (1997)

[文献書誌] T.Tanase,T.Igoshi,et al: "Synthesis and Characterization of Quadruply Bonded Dinucelar Molybdenum(II) Complexes with Bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine and Oxidation of the Triphosphine Ligand" Inorganica Chimica Acta(Elsevier). 256. 61-67 (1997)

[文献書誌] T.Tanase,H.Takahata,et al: "Di-and Trinuclear Complexes of Palladium with a Triphosphine Ligand. Bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine" Journal of Organometallic Chemistry(Elsevier). 545/546. 531-541 (1997)

[文献書誌] T.Tanase,H.Ukaji, et al: "Site-selective Incorporation of Zero-valent Platinum and Palladium Fragments into Diplatinum Centers Supported by a Triphosphine Ligand" Organometallics(American Chemical Society). 17. 196-209 (1998)

[文献書誌] T.Tamase,T.Igoshi, et al: "Dimolybdenum Complexes with a Potentially Tetradentate PNNP Ligand. 2,7-Bis(diphenyl-phosphino)-1,8-napthyridine(dpnapy)." J.Chem.Res.(The Royal Society of Chemistry). 538-539 (1998)

[文献書誌] T.Tanase,N.Takeshita, et al: "(μ-Oxo or hydroxo)bis(μ-carboxylato)diruthenium(III) Complexes with Tris(1-pyrazolyl)borate Face-capping Ligand,Affording Versatile Oxidation States via a Protonation/deprotonation Couple" New J.Chem.(Chemical Society of France). 22. 927-929 (1998)

[文献書誌] T.Tanase,T.Inagaki, et al: "Tetranuclear Iron(III) Complexes with Amino Acids Involving a Planar (μ-Oxo)(μ-hydroxo)bis(μ-alkoxo)bis(μ-carboxylato)tetrairon Core" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(Royal Society of Chemistry). 713-718 (1998)

[文献書誌] Y.Mikata,T.Tanase, et al: "Structure and Magnetic and Electrochemical Properties of (μ-Aryloxo)bis(μ-carboxylato)diruthenium(III) Complexes" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(Royal Society of Chemistry). 1969-1972 (1998)

[文献書誌] Y.Yamamoto,T.Tanase, et al: "Reactions of |(η^6-C_6Me_6)RuCl(MDMPP-P,O|and|(η^6-C_6Me_6)RuCl(MDMPP-P,O,O)| Complexes with Lewis Bases or Alkynes,where MDMPP-P,O=P(2-O-6-MeOC_6H_3)Ph_2" J.Organomet.Chem.(Elsevier). 596. 29-37 (1998)

[文献書誌] 竹田、高橋、棚瀬、北澤: "無機分析化学演習" 東京化学同人, 383 (1998)

1998 年度実績報告書

棚瀬知明奈良女子大学, 理学部, 助教授 (50207156)