| 研究概要 |
まず、アルカリブロマイド(LiBr,NaBr,KBr,CsBr)各水溶液における水分子(D_2O)のD核および^<17>O核のスピン-格子緩和速度(R_1)を0-1.0molkg^<-1>、10-50℃、0.1-300MPaにおいて測定した。各温度および各圧力においてD核および^<17>O核のR_1は、各水溶液について溶液濃度とともに直線的に変化することが認められ、高圧力下においても二状態モデルを用いてR_1はバルクの水分子、カチオンおよびアニオンに配位される水分子のR_1の和として表されるものと思われる。R_1から見積られるアルカリ金属イオンに配位する水分子におけるD核および^<17>O核の再配向相関時間(τ)の圧力依存性から得られる活性化体積の値はアルカリ金属イオン半径の増大とともに減少し、圧力一定の下では温度の上昇とともに減少した。また、τの温度依存性から得られる活性化エネルギーの値はアルカリ金属イオン半径の増大とともに減少し、高圧力下においても温度の上昇とともに減少した。
次に、塩化マグネシウムおよび塩化カルシウム水溶液における水分子のD核のR_1を0-1.0molkg^<-1>、25℃、0.1-300MPaにおいて測定した。いずれの溶液についてもR_1は溶液濃度とともに0.1-200MPaにおいては曲線関係にあることが、250-300MPaにおいては直線関係にあることがそれぞれ認められた。
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