| 研究概要 |
Dewarベンゼン類の原子価結合異性化は構造的に変形したベンゼン誘導体の発生法として有用であり、これまでもパラシクロファン類を中心に多くの高歪み化合物の合成に利用されてきたが、より複雑な系への応用にはこれまで注意が向けられてこなかった。本研究では、Dewarベンゼンを活用した方法論のさらなる有効性と適用限界を知る目的で、物性と化学反応性の観点から興味が持たれるいくつかの新規なベルト型分子をDewarベンゼンの特性を活用して構築することを計画した。その結果、新たにアセタール架橋ジクロロDewarベンゼンを汎用性ビルディングブロックとして導入することによって、2種の新奇なアセチレン系マクロサイクル類の合成に成功し、それらの構造と性質を明らかにした。ここで得られた結果は、Dewarベンゼンがパラフェニレンユニットの折れ曲がり合成等価体として活用できることを示した最初の例であり、このアプローチは様々なマクロサイクル合成に応用可能な新たな合成戦略に発展する期待がある。さらに、未知の2,3,5,6-テトラメチレンビシクロ[2.2.0]ヘキサン骨格を持つ新規ビスジエン分子を開発し、これがジエノフィルとの二重のDiels-Alder反応によってDewarベンゼン骨格を与え、さらなる脱水素化によってDewar型ポリアセン類を与えることを明らかにした。ここで得られた結果は多様性のあるDewar誘導体への道を開くものであり、本研究期間内に確認するには至らなかったが、それらDewar誘導体をさらに新奇なシクロファン類やベルト型分子に対する合成前駆体として応用することが期待される。
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