| 研究課題/領域番号 |
09640624
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 研究機関 | 埼玉大学 |
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研究代表者 |
石井 昭彦 埼玉大学, 理学部, 助教授 (90193242)
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| 研究分担者 |
杉原 儀昭 埼玉大学, 理学部, 助手 (00272279)
中山 重蔵 埼玉大学, 理学部, 教授 (90092022)
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| キーワード | セレネン酸 / セレノール / セレノキシド / 酸化 / ベータ脱離 / セレノセレニナ-ト / チオフェントリプチセン / トリプチセン |
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| 研究概要 |
チオフェントリプチセンセレネン酸(ThtripSeOH)およびトリプチセンセレネン酸(TripSeOH)の合成に関して、対応するセレノールの酸化あるいはセレノキシドのβ脱離を検討した。以下、チオフェントイプチシル基をThtrip、トリプチシル基をTripと略す。
1.ThtripSeBu^nの合成:スルフィド(ThtripSPh)をリチウムナフタレニド等で還元して、アニオン(Thtrip^-)を発生させ、これと単体セレンとの反応によりジセレニド[(ThtripSe)_2]を合成した。この時セレノールは得られなかった。また、このアニオンと(nーBuSE)_2とを反応させることでセレニド(ThtripSeBu^n)を合成した。
2.TripSeH、ThtripSeBu^nの合成:臭素化物(TripBr)にt-BuLiを作用させてアニオンを調製し、単体セレンを反応させるとトリセレニド[(TripSe)_2Se]が主に得られた。これをLiAlH_4で還元してセレノール(TripSeH)を合成した。また、この還元反応を臭化プチルを加えて停止させることで、セレニド(TripSeBu^n)を合成した。
3.TripSeOHの合成:(1)TripSeHの直接酸化ではジセレニド[(TripSe)_2Se]が得られるのみであった。(2)TripSeBu^nを酸化してセレノキシド[TripSe(=O)Bu^n]を合成し、それのβ脱離反応(1-ブテンの脱離)によって目的のTripSeOHを得た。このセレネン酸は脱水縮合してTripSe(=O)SeTripを与えることがわかった。
4.ThtripSeOHの合成検討:ThtripSeBu^nを酸化してセレノキシド[ThtripSe(=O)Bu^n]としβ脱離反応を行わせたところ、目的としたセレネン酸は得られず、脱水縮合物であるThtripSe(=O)SeThtripが得られた。
5.2つのスルフェン酸、ThtripSOHとTripSOHの競争反応の結果から、立体保護能力としてはTrip基の方が大きいということがわかった。
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