| 研究課題/領域番号 |
09640624
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
有機化学
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| 研究機関 | 埼玉大学 |
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研究代表者 |
石井 昭彦 埼玉大学, 理学部, 助教授 (90193242)
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| 研究分担者 |
杉原 儀昭 埼玉大学, 理学部, 助手 (00272279)
中山 重蔵 埼玉大学, 理学部, 教授 (90092022)
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| 研究期間 (年度) |
1997 – 1998
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| キーワード | スルフェン酸 / セレネン酸 / チオフェントリプチセン / トリプチセン / セレノセレニン酸エステル / ジメチルジオキシラン / 酸化 / ベータ脱離 |
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| 研究概要 |
チオフェントリプチセンセレネン酸(Thtrip-SeOH)およびトリプチセンセレネン酸(Trip-SeOH)の合成と反応性について検討した。以下、チオフェントリプチシル基をThtrip-、トリプチシル基をTrip-とする。
1.Thtrip-SeOHの合成検討:Thtrlp-Se-n-Buをジメチルジオキシラン(DMD)で酸化してThtrip-Se(O)-n-Buとし、これを溶液中室温で撹拌すると、目的としたセレネン酸ではなく、Thtrip-Se(O)Se-Thtripが70%の収率で得られた。Thtrip-Se(O)-Thtripの構造は各種スペクトルデータおよび単結晶X線構造解析により決定した。これは次に述べるTrip-Se(O)Se-Tripと同様、セレノセレニン酸エステルとして初めて安定に単離され、構造解析されたものである。
2.Trip-SeOHの合成:Trip-Se-n-BUをDMDで酸化して得られるTrip-Se(O)-n-Buを、ジクロロメタン中室温で撹拌することによりTrip-SeOHを合成することに成功した。Trip-SeOHはシリカゲルカラムで精製することによって単離することができ、単結晶X線構造解析により構造決定した。
3.Trip-SeOHの反応:Trip-SeOHをジクロロメタン還流温度で加熱すると容易に脱水縮合がおこり、Trip-Se(O)Se-Tripがほぼ定量的に生成した。Trip-Se(O)Se-Tripの構造も単結晶X線構造解析により決定した。この脱水二量化反応は酸では加速されなかったが、Trip-SeOHの溶液にトリエチルアミンを加えると速やかに反応がおこり、Trip-Se(O)Se-Trip、Trip-SeSe-Trip、およびTrip-SeO_2とEt_3N塩がほぼ1:1:1のモル比で生成した。この反応では、いったん生成したTrip-Se(O)Se-Tripが塩基性条件下に加水分解されて、Trip-SeO_2HとTrip-SeHを生じ、Trip-SeHと系中に残っているTrip-SeOHとの反応によりTrip-SeSe-Tripが生成したと考えられる。また、Trip-Se(O)SE-Tripをジオキサン中、2M過塩素酸で処理するとほぼ定量的にTrip-SeOHに加水分解された。
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