1998 年度実績報告書

芳香環面不斉を用いた立体選択的不斉ピナコール反応 : 光学活性1、2-ジヘテロ化合物の合成

研究課題

研究課題/領域番号	09640643
研究機関	大阪府立大学
研究代表者	植村元一大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (90047241)
キーワード	1、2-ジオール / 1、2-ジアミン / 1、2-アミノアルコール / 芳香環面不斉 / アレーンクロム錯体 / ピナコールカップリング / フェロセン
研究概要	光学活性1、2-ジオール、ジアミンおよびアミノアルコールは不斉反応のキラル補助基、配位子として重要な化合物である。アルデヒドやイミン化合物のピナコールカップリングで、それぞれ1、2-ジオール、及びジアミンが得られるが、しかし、本反応ではmeso-体とdl-体の混合物となり、しかもdl-体を光学活性体として合成することが不可能である。本研究では、面不斉を有する遷移金属錯体利用して1、2-ジアミン、ジオール誘導体を始め、隣接位に二つのヘテロ原子をもつ化合物を光学活性体として合成できる反応の開発を行った。クロムトリカルボニル基が配位したベンジル位でのラジカルの立体化学上の安定性を利用して、光学活性オルト置換ベンズアルデヒド、ベンズアルドイミンのクロム錯体をピナコール還元を行い、1,2-ジオール、ジアミンをそれぞれ光学活性体として得た。更に、アレーンクロム錯体以外でも面不斉を有するジエン鉄錯体、フェロセン誘導体にも適用し、隣接位炭素上にヘテロ原子をもつ化合物を光学活性体内として合成することができた。更に、本反応を分子内ピナコールカップリングを行い、環状トランス1、2-ジオール、ジアミン、アミノアルコールを光学活性体として得ることにも成功した。まず、面不斉ハロベンゼンクロム錯体とフェニルホウ酸とのクロスカップリングで、ビアリール化合物を合成し、ついでヨウ化サマリウムで立体選択的還元で目的の1、2-ジヘテロ化合物を光学活性体として得た。

研究成果
(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] T.Watanabe, M.Uemura: "Stereoselective Synthesis of O, O-Dimethylkorupensamine A via Palladium (O)-Mediated Coupling of Planar Chiral (Arene) Cr (CO)_3 Complex with Naphthylboronic Acid" J.Chem.Soc., Chem.Commun.871-872 (1998)
[文献書誌] N.Taniguchi, M.Uemura: "Planar Chiral C_2-Symmetric Bisferrocene : Stereoselective Pinacol Coupling of α-Substituted Ferrocenecarboxaldehydes" Tetrahedron Lett.39. 5385-5388 (1998)
[文献書誌] N.Taniguchi, M.Uemura: "Stereoselective Pinacol Coupling of Planar Chiral (benzaldehyde) Cr (CO)_3, (Benzaldimine)-Cr (CO)_3, Ferrocenecarboxaldehyde and (Dienal) Fe (CO)_3 Complexes with Samarium Diiodide" Tetrahedron. 54. 12775-12788 (1998)
[文献書誌] K.Kamikawa, S.Sugimoto, M.Uemura: "Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Bromides Utilizing Arene-Chromium Complexes as Ligand" J.Org.Chem.63. 8407-8410 (1998)
[文献書誌] H.Koide, M.Uemura: "Synthesis of Axially Chiral N, N-Diethyl 2, 6-Disubstituted Benzamindes Utilizing Planar Chiral (Arene) chromium Complexes" J.Chem.Soc., Chem.Commun.2483-2484 (1998)
[文献書誌] N.Taniguchi, M.Uemura: "Enantiomerically Pure Cyclic Trans 1, 2-Diols, Diamines and Aminoalcohols by Intramolecular Pinacol Coupling of Planar Chiral (Arene) chromium Complexes" Angew.Chem.(in press). (1999)
[文献書誌] M.Uemura: "Selective Reactions of Metal-Activated Molecules" Eds.by H.Werner, P.Schreier, vieweg, 10 (1998)

1998 年度 実績報告書

芳香環面不斉を用いた立体選択的不斉ピナコール反応 : 光学活性1、2-ジヘテロ化合物の合成

研究代表者

植村 元一 大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (90047241)

研究成果

[文献書誌] T.Watanabe, M.Uemura: "Stereoselective Synthesis of O, O-Dimethylkorupensamine A via Palladium (O)-Mediated Coupling of Planar Chiral (Arene) Cr (CO)_3 Complex with Naphthylboronic Acid" J.Chem.Soc., Chem.Commun.871-872 (1998)

[文献書誌] N.Taniguchi, M.Uemura: "Planar Chiral C_2-Symmetric Bisferrocene : Stereoselective Pinacol Coupling of α-Substituted Ferrocenecarboxaldehydes" Tetrahedron Lett.39. 5385-5388 (1998)

[文献書誌] N.Taniguchi, M.Uemura: "Stereoselective Pinacol Coupling of Planar Chiral (benzaldehyde) Cr (CO)_3, (Benzaldimine)-Cr (CO)_3, Ferrocenecarboxaldehyde and (Dienal) Fe (CO)_3 Complexes with Samarium Diiodide" Tetrahedron. 54. 12775-12788 (1998)

[文献書誌] K.Kamikawa, S.Sugimoto, M.Uemura: "Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Bromides Utilizing Arene-Chromium Complexes as Ligand" J.Org.Chem.63. 8407-8410 (1998)

[文献書誌] H.Koide, M.Uemura: "Synthesis of Axially Chiral N, N-Diethyl 2, 6-Disubstituted Benzamindes Utilizing Planar Chiral (Arene) chromium Complexes" J.Chem.Soc., Chem.Commun.2483-2484 (1998)

[文献書誌] N.Taniguchi, M.Uemura: "Enantiomerically Pure Cyclic Trans 1, 2-Diols, Diamines and Aminoalcohols by Intramolecular Pinacol Coupling of Planar Chiral (Arene) chromium Complexes" Angew.Chem.(in press). (1999)

[文献書誌] M.Uemura: "Selective Reactions of Metal-Activated Molecules" Eds.by H.Werner, P.Schreier, vieweg, 10 (1998)

1998 年度実績報告書

植村元一大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (90047241)