| 研究概要 |
本研究では、二分子のテトラチアフルバレン(TTF)が融合した-TTPの新規類縁体を合成し、それらを用いた分子性錯体の構造と物性を解明することにより、二次元有機分子性金属および有機超伝導体の設計指針を確立することを目的としている。得られた成果は以下のとおりである。
(1) TTPのセレン類縁体、ST-TTPが対アニオンの形状に関係なく4.2Kまで金属的なカチオンラジカル塩を与えることを見いだした。それらのうち、多くの塩のX線構造解析に成功し、対アニオンの形状に関係なく二次元的なβ型と呼ばれるドナー分子配列をとることが明かとなった。
(2) ST-TTPの新規誘導体の合成に成功し,それらを用いたカチオンラジカル塩の作製を行った。それらのうち、多くの塩のX線構造解析に成功すると共に,大部分のものが4.2Kまで金属的な伝導性を示すことを見いだした。
(3) アルキル誘導体の一つであるCPEO-TTP八面体アニオンと低温まで金属的な塩を形成することを見出した。それらのうち、(CPEO-TTP)(SbF_6)_<0.4>はκ型構造をとることが明かとなった。
(4) チオピランあるいはピラン環を含む融合型ドナー、TM-TPDS,TM-PDSの合成に成功し,これらが四面体および八面体アニオンと擬三次元的なドナー分子配列を有するカチオンラジカル塩を形成することを見いだした。
(5) シクロヘキセン環が挿入された新規拡張型TTPドナー、CHDTDTの合成に成功し、その電気化学的性質を明らかにした。これまでに得られた大部分のCHDTDT塩は低温まで金属的であることを見出した。
上記の結果をまとめた論文については一部を除き投稿済みである。
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