| 研究概要 |
芳香属ジカルボン酸誘導体とアルキルベンゼンとの[3+3]光環化付加反応の適応範囲を検討したところ,次の知見が得られた。
1.1,2-,1,3-,1,4-,2,3-,1,8-位に酸無水物基,イミド基,ジエステル基,ジシアノ基が置換したナフタレン化合物とトルエン,キシアンなどのアルキルベンゼンとの光反応を検討した結果,1,8-位に酸無水物基,イミド基,ジシアノ基が置換した化合物で[3+3]光環化付加反応が進行することが明らかになった。1,8-ナフタレンジカルボン酸無水物では,トルエン,キシレン類,トリメチルベンゼン類などとの反応で,一方,1,8-ナフタルイミドでは,キシレン類,トリメチルベンゼン類などとの反応で,[3+3]光環化付加反応の一般性が認められた。また,1,8-ナフタルイミドの場合には,N上にアルキル基やアリール基をもつ広範な化合物で,[3+3]光環化付加反応が一般的に観測された。
2.ベンゼン,アントラセン,フェナントレンなどナフタレン以外の骨格をもつ芳香族ジカルボン酸誘導体とアルキルベンゼンとの光反応では,[3+3]光環化付加反応は全く認められなかった。
3.種々のアルキルベンゼンによる1,8-ナフタレンジカルボン酸無水物および1,8-ナフタルイミドのケイ光の消光速度定数を求めたところ,得られた値と[3+3]光環化付加反応の起こり易さとがよく対応していることが明らかになった。
以上の研究より,反応の適応範囲の大枠が明らかになったので,平成10年度は,電子移動の起こり易さや芳香環1,3位での結合の起こり易さと[3+3]光環化付加反応との関係の整理,合成化学的応用の可能性を検討したい。
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