| 研究概要 |
有機合成で炭素源として一酸化炭素を用いる方法は、省資源、省エネルギーの観点から非常に重要である。特に、一酸化炭素による炭素-炭素結合生成反応の課程で、触媒的不斉反応により不斉を導入する手法は重要な課題である。本研究では申請者が既に開発しているアリルおよびプロパルギルエステルのカルボニル化反応を不斉反応へと展開し、新たな触媒的不斉カルボニル化反応を開発した。
1.光学活性単座ホスフィン配位子を有するパラジウム触媒の存在下、アリルホスフェートの触媒的不斉カルボニル化反応が効率良く進行し、相当する光学活性β,γ-不飽和カルボン酸を与えることを明らかにした。本反応はアリル化合物の不斉カルボニル化反応の初めての例である。
2.光学活性プロパルギルホスフェートのパラジウム触媒によるカルボニル化反応は立体反転で進行し、光学純度を損なうことなく軸不斉アレンカルボン酸エステルを与えることを明らかにした。本反応はカルボニル化を伴う不斉転写によるアレンカルボン酸エステルの一般的合成法として利用価値の高いものである。
3.ラセミ体のプロパルギルホスフェートを基質とするカルボニル化反応において、触媒として光学活性二座ホスフィン配位子を有するパラジウム錯体を用いると、速度論的光学分割を伴う不斉カルボニル化反応が効率良く進行し、光学活性アレンカルボン酸エステルを与えることを明らかにした。本反応はラセミ体の基質を用いて光学活性アレン化合物を合成する、触媒的不斉合成の初めての例であり、光学活性アレンカルボン酸エステルの実用的な合成法である。
|
