| 研究概要 |
これ迄の研究によってbicylo[2.2.1]heptane骨格をバックグランドに持つメソ対称性のシクロヘキセン-1,4-ジオールビスシリルエーテルの触媒的不斉化反応によってキラルな4-オキシシクロヘキセノンとして機能するキラル合成素子の効率的合成法を確立している.本研究においてはこのキラル素子の機能性を開発する目的でそれら自身天然物であり,植物あるいは菌の生成する芳香族天然化合物の生合成前駆体である2種のカルボン酸(-)-キナ酸および(-)-シキミ酸の効率的な合成法の確立を目的として検討した.
まず,(-)-ケトン体をα-カルボメトキシ化し,ついで水酸化反応を行うとコンベックス面選択的に第3級アルコール中心が形成される.アセチル化後,加熱すると逆ディールス・アルダー反応が起こり3置換キラルシクロヘキセノンが得られる.エノン部2重結合へのグリコール化反応はアセトキシ基と同じ面からジアステレオ選択的に起こり4個のキラル中心を含むシクロヘキサノン中間体が得られた.
これを共通中間体として両天然物を合成した.まず,水酸基の区別と選択的除去を経て(-)-キナ酸に誘導し,一方,シス-グリコール部の脱水オレフィン化によって2重結合を導入し,(-)-シキミ酸に誘導し,目的を達成した.
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