有機ラジカルを有するフラーレン誘導体を用いた磁性体の構築

1997 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 09740476
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 松田 建児 九州大学, 有機化学基礎研究センター, 助手 (80262145)
• キーワード: ニトロニルニトロキシド / フラーレン / フリーラジカルの磁性

研究概要

ニトロニルニトロキシドラジカルを有するジフェニルジアゾメタンとC_<60>をトルエン中混合することにより、ニトロニルニトロキシドラジカルを有するメタノフラーレンを合成した。化合物はFAB MASSスペクトル((m+1)/z=1043),ESRスペクトル(5 lines,g=2.01.a_N=7.5G),を示した。UV-visスペクトルは短波長領域ではC_<60>と同じ吸収を示し,フラーレンの電子構造が変化していないことを示唆した。磁化率測定の結果,_XTの値より弱く反強磁性的に相互作用した孤立スピンが観測された。同様の方法で二分子付加体、ジラジカルの一分子,二分子付加体も得られた。CV測定では、フラーレンの一電子目の還元電位が-1.14V(vs.Fc/Fc ^+on Pt)に,現れ,ニトロニルニトロキシドに影響を与えることなくフラーレン部位にアニオンラジカルを発生させることができることを支持した。

研究成果

• [文献書誌] Kenji Matsuda: "Singlet and Triplet States Are Degenerate in 2,3-Dimethylenecyclohexane-1,4-diyl" J.Am.Chem.Soc.119(31). 7412-7413 (1997)
• [文献書誌] Kenji Matsuda: "Control of the “Superexchenge"Interaction through Diphenyl Sulfide 4,4-Diyl Magnetic Coupler by Changing the Oxidation State and Conformation of the Sulfur Atom" J.Am.Chem.Soc.119(34). 8058-8064 (1997)
• [文献書誌] Kenji Matsuda: "Synthesis and ESR Characterization of Diphenylcarbenes Carrying t-Butyl Nitroxide and Nitronyl Nitroxide Radicals as Substituents and Having Quartet Ground States" Mol.Cryst.Liq.Cryst.306. 89-94 (1997)
• [文献書誌] Kenji Matsuda: "High-spin Organic Molecular Materials" Curr.Opin.Solid.State Mater.Sci.2(4). 446-450 (1997)
• [文献書誌] Yoko Sano: "Formation of Ferromagnetic Chains by Photolysis of 1:1 Complexes of Bis(hexafluoroacetylacetonato)copper(II)with Diazodi(4-pyridyl)methane" J.Am.Chem.Soc.119(35). 8246-8252 (1997)
• [文献書誌] Ryuji Akabane: "Crystal Structures and Magnetic Properties of m-Phenylenebis(imidazole)Derivatives Having Two Nitronyl Nitroxide or Iminyl Nitroxide Rdaicals .The Two Kinds of Antiferromagnetic InterAction alternating along One-Dimensional Chains" J.Org.Chem.62(25). 8854-8861 (1997)