| 研究概要 |
本研究課題により作成した磁気測定用TiCu合金製小型クランプ式圧力セルを用いて、下記の測定を行った。F_5PNNについて、加圧下の磁気測定を常圧〜7kbarの範囲で連続的に行い、交互比αが0.4から1へ連続的に変化することを見いだした。加圧するにつれ、常磁性成分の増大がみられた。圧を抜くことにより、常磁性成分は再び減少したことから、加圧による結晶の破壊は起きていないと思われる。一次元鎖が途中で切れた鎖端の効果によるものと思われる。一方、加圧下の比熱測定を行い、連続的な交互比の圧力変化を観測した。比熱測定は、鎖端の影響を受けないため、磁気相互作用のより正確な見積もりが期待できる。磁化率と比熱の結果はほぼ同様の圧依存性を示した。J値の変化は小さく、加圧に従いαが増大し、6kbarの加圧でほぼ完全にα=1の均一な一次元鎖になることを明らかにできた。この物質の常圧における構造転移はスピンバイエルス的であるが、通常のスピンバイエルス転移ではα=0に転移するのに対し、F_5PNNはα=0.4に落ち着くという特殊性を持っている。今回、加圧に伴うα値の連続的な変化を観測したことは、この物質の特殊性をより鮮明に浮き上がらせる結果となった。今後も、磁気共鳴の実験などによって、引き続き構造転移の機構解明に努めたいと考えている。申請課題については、以上のうな成果を収め、比熱の結果はSolid StateCommunicationに投稿中であり、加圧効果全体についてはPhysical Review Bに投稿準備中である。上記の申請課題実験を行う一方で、今後の発展として、加圧によって積極的に構造変化を起こす系の開拓を行った。その結果、有機ビラジカル、F_2PNNNO,有機ラジカルのMn錯体について、加圧による一次元鎖間相互作用の符号の変化を観測し、この結果は現在印刷中である。
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