1997 年度実績報告書

求核的π-アリルパラジウム触媒反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号	09740545
研究機関	東北大学
研究代表者	中村浩之東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (30274434)
キーワード	ビス-π-アリルパラジウム / アリルスズ / 活性オレフィン / アンフィフィリック / 求核剤 / ダブルアリル化反応
研究概要	アリルスズのアルデヒドおよびイミンへの付加反応は、有機合成における非常に重要な反応の一つである。本申請者はこの反応が、パラジウム及び白金触媒下で進行することを既に見い出しており、その反応活性中間体が求核的ビス-π-アリルパラジウムであることを明かにしている。本研究では、この求核的性質を持つビス-π-アリルパラジウム錯体が、求核性だけでなく、求電子性を持ったアンフィフィリックな性質を有することを明らかにした。Nu-Eタイプの基質としてマイケル受容体型活性オレフィンに対し、アリルトリブチルスズとアリルクロリドを、THF溶媒中ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム触媒存在下、室温で反応させてところ、ダブルアリル化反応が進行することを見い出した。この反応に於いてビス-π-アリルパラジウム錯体は、その2つのアリル基が求核剤と求電子剤の両方の反応性を示していることになる。従来、有機金属試薬はグリニャ-ル試薬に代表されるような求核剤やπ-アリルパラジウム錯体に代表される求電子剤のどちらかを示すことが知られているが、本研究のように、2つのアリル基がアンフィフィリックな性質を持つような触媒的有機金属試薬は、これが始めての例である。

研究成果
(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] H.Nakamura: "Amphiphilic Catalytic Allylating Reagent,Bis-π-allylpalladium Complex" J.Am.Chem.Soc.119. 8113-8114 (1997)
[文献書誌] H.Nakamura: "A Novel〔3+2〕Annulation between o-Carboranyltrimethylsilane and Conjugated Carbonyl Compounds" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36. 367-369 (1997)
[文献書誌] H.Nakamura: "o-Carborane as a Novel Protecting Group of Aldehydes and Ketones." J.Org.Chem.62. 780-781 (1997)
[文献書誌] H.Nakamura: "Synthesis of Carboranes Containing Azulene Framework and In vitro Evaluation as Boron Carriers." J.Med.Chem.40. 2825-2830 (1997)
[文献書誌] H.Nakamura: "TBAF Promoted Novel Reactions of ortho-Carboranes : Inter-and Intramolecular Addition to Aldehydes and Ketones,and Annulation via Enones and Enals." J.Am.Chem.Soc,. 120. 1167-1171 (1998)
[文献書誌] 中村,浩之: "π-アリルパラジウム錯体を用いる有機合成のルネッサンス" 有機合成化学協会誌特集号. 56(印刷中). (1998)

1997 年度 実績報告書

求核的π-アリルパラジウム触媒反応の開発

研究代表者

中村 浩之 東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (30274434)

研究成果

[文献書誌] H.Nakamura: "Amphiphilic Catalytic Allylating Reagent,Bis-π-allylpalladium Complex" J.Am.Chem.Soc.119. 8113-8114 (1997)

[文献書誌] H.Nakamura: "A Novel〔3+2〕Annulation between o-Carboranyltrimethylsilane and Conjugated Carbonyl Compounds" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36. 367-369 (1997)

[文献書誌] H.Nakamura: "o-Carborane as a Novel Protecting Group of Aldehydes and Ketones." J.Org.Chem.62. 780-781 (1997)

[文献書誌] H.Nakamura: "Synthesis of Carboranes Containing Azulene Framework and In vitro Evaluation as Boron Carriers." J.Med.Chem.40. 2825-2830 (1997)

[文献書誌] H.Nakamura: "TBAF Promoted Novel Reactions of ortho-Carboranes : Inter-and Intramolecular Addition to Aldehydes and Ketones,and Annulation via Enones and Enals." J.Am.Chem.Soc,. 120. 1167-1171 (1998)

[文献書誌] 中村,浩之: "π-アリルパラジウム錯体を用いる有機合成のルネッサンス" 有機合成化学協会誌 特集号. 56(印刷中). (1998)

1997 年度実績報告書

中村浩之東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (30274434)

[文献書誌] 中村,浩之: "π-アリルパラジウム錯体を用いる有機合成のルネッサンス" 有機合成化学協会誌特集号. 56(印刷中). (1998)