| 研究概要 |
本研究では,まずラジカル重合における高分子の立体構造規制を行う上で最も重要な因子のひとつであるポリマーラジカルのコンホメーション制御を取り上げた.種々の構造を持つラジカルのコンホメーションをESRにより解析し,それをもとに高立体選択性を発現できる反応設計を行い,反応基質の化学構造とコンホメーションの関係を明らかにするとともに,ルイス酸などを加えることにより成長ラジカルのコンホメーションを任意に変化させ反応の立体化学制御を試みた.つづいて,トポケミカルラジカル重合における成長反応制御についての研究を行った.詳細な反応解析を行うため,トポケミカル重合が可能であると予想されるジエンモノマーであるムコン酸ならびにソルビン酸エステル,アミドやアンモニウム塩誘導体を合成し,これらのモノマー結晶の固相光重合を行った.モノマーや生成ポリマーの化学構造ならびに結晶構造を解析し,トポケミカル重合反応性との相関,生成したポリマーの一次構造や高次構造,モノマー結晶構造とポリマーの立体化学構造の相関についての新しい知見を得ることができた.結晶内で生成した成長ラジカルのコンホメーションについても解析した.さらに,これらジエンモノマーの結晶重合では,反応場制御下でラジカル成長反応が進行するため,生成ポリマーの立体規則性や分子量の制御が効果的に行えることを実証した.
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