| 研究概要 |
本研究は、リグナン生合成の代謝制御とその反応機構を明らかにするため、樹木の代表的なリグナンの生成に関する立体化学的制御機構を検討するとともに、O-メチルトランスフェラーゼやメチレンジオキシ基生成酵素等のリグナンの官能基変換に関与する酵素系について知見を得ることを目的としている。今年度は、キタコブシのリグナンを対象に、標識モノリグノールを用いたフィーディング実験及び粗酵素抽出液によるメチル化変換反応を検討した。まず、重水素標識coniferyl alcoholをキタコブシ若枝に投与し、主要なフロフラン型リグナンへの取り込みを検討した結果、標識coniferyl alcoholのpinoresinolへのインタクトな取り込みが確認された。しかしながら、eudesmin、kobusin、phillygenin,及びfargesinについては、その取り込みを確認することはできなかった。次に、キタコブシの非フェノール性フロフラン型リグナンの生成に関与すると考えられるメチル化変換反応について無細胞抽出液を用いて検討したところ、キタコブシから調製した無細胞抽出液は、pinoresinolからeudesmin、syringaresinolからyangambin、及びpiperitolからkobusinへのメチル化変換反応を触媒することを示した。これらのメチル化反応は、(+)-体を優先的に生成させたものの、高度なエナンチオ選択性は見られなかった。これらの事からキタコブシのリグナン生合成では、2分子のシンナミルアルコール類の立体選択的カップリングによるフェノール性フロフラン型リグナンの生成、次いでこれが非エナンチオ選択的なメチル化を受け非フェノール性フロフラン型リグナンが生成するものと考えられた。現在、これらの反応に関与する酵素の精製及びキャラクタリゼーションを検討中である。
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