1998 年度実績報告書

自己修復能を有するデンドリマー型超分子の合成と機能化

研究課題

研究課題/領域番号	09874122
研究機関	東京大学
研究代表者	小林啓二東京大学, 大学院・総合文化研究科, 教授 (50012456)
研究分担者	今久保達郎東京大学, 大学院・総合文化, 助手 (60291332)
キーワード	デンドリマー / ボロン酸 / 水素結合 / 分子集合 / ニトロキシドラジカル
研究概要	Y字型枝分かれ分子を成長単位として、水素結合などの比較的弱い分子間力によってデンドリマー型に集積する系の構築を目指して研究を行った。成長単位となるY字型分子として、分子内にヒドロキシル基やカルポキシル基を2個有するアミンやピリジン類を分子設計・合成して、その集合状態を濃度変化として調べたが、デンドリマー型への分子集合状態を明確に確認するには至らなかった。そこで、本研究の着想の原点である、ボロン酸(-B(OH)_2)を用い、これにニトロキシド(NO)、ニトロ(NO_2)等の水素結合受容部位を導入した化合物を設計・合成した。溶解度の低いものが多く、結晶として析出するものが大部分で、このような分子でも周期的結晶配列を取りやすいことが示された。これにより、この研究目的を達成するには、溶解性と分子集合化との兼ね合いという重要な問題を解決しなければならないことが示唆された。水素結合性分子間化合物を得る目的で、フェニルボロン酸と4-ヒドロキシTEMPOとの水素結合錯体の作成を試みたさい、予想に反してエステル化が起こり、ボロン酸エステルが得られた。この結晶についてSQUIDによる磁気測定をで行った結果、反強磁性相互作用の存在が認められた。また、このX-線結晶解析の結果、フェニルボロン酸のOH基とNOラジカルの酸素原子の間が水素結合で結ばれた一次元的鎖状配列をしており鎖間の相互作用として、メチル基の水素がNOの酸素原子にかなり接近している構造が明らかになった。磁気的相互作用は、メチル基の水素原子を介して起こるものと推定した。

研究成果

(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] 林直人: "Guest-Incorporation in Ternary Clathrate Formation is Random but Shows Site-Selectivity" J.Am.Chem.Soc.120. 3799-3800 (1998)
[文献書誌] 田中素子: "Solid-State Solvolysis Induced via Charge-Transfer Complexation by Solid-State Grinding Followed by Contact with Solvent Vapor" Chem.Commun.1965-1966 (1998)
[文献書誌] 小林啓二: "ESIPT-Induced Photocyclization of N,N'-diphenyl-1,5-dihydroxy-9,10-anthra-quinone diimine" Chem.Comm.763-764 (1998)
[文献書誌] 今久保達郎: "A Tailor-made Hexagonal System in a Molecular Conductor" Chem Commun.2021-2022 (1998)
[文献書誌] 小林啓二: "Photocyclization of N,N'-diphenyl-1-hydroxy-9,10-anthraquinone diimines via excited-state intramolecular proton transfer(ESIPT)" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1993-1998 (1998)
[文献書誌] 山形武広: "Intramolecular Spin Interactions through Cumulative Double Bonds" Chem.Letters. 129-130 (1998)

1998 年度 実績報告書

自己修復能を有するデンドリマー型超分子の合成と機能化

研究代表者

小林 啓二 東京大学, 大学院・総合文化研究科, 教授 (50012456)

研究成果

[文献書誌] 林 直人: "Guest-Incorporation in Ternary Clathrate Formation is Random but Shows Site-Selectivity" J.Am.Chem.Soc.120. 3799-3800 (1998)

[文献書誌] 田中 素子: "Solid-State Solvolysis Induced via Charge-Transfer Complexation by Solid-State Grinding Followed by Contact with Solvent Vapor" Chem.Commun.1965-1966 (1998)

[文献書誌] 小林 啓二: "ESIPT-Induced Photocyclization of N,N'-diphenyl-1,5-dihydroxy-9,10-anthra-quinone diimine" Chem.Comm.763-764 (1998)

[文献書誌] 今久保 達郎: "A Tailor-made Hexagonal System in a Molecular Conductor" Chem Commun.2021-2022 (1998)

[文献書誌] 小林 啓二: "Photocyclization of N,N'-diphenyl-1-hydroxy-9,10-anthraquinone diimines via excited-state intramolecular proton transfer(ESIPT)" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1993-1998 (1998)

[文献書誌] 山形 武広: "Intramolecular Spin Interactions through Cumulative Double Bonds" Chem.Letters. 129-130 (1998)

1998 年度実績報告書

小林啓二東京大学, 大学院・総合文化研究科, 教授 (50012456)

[文献書誌] 林直人: "Guest-Incorporation in Ternary Clathrate Formation is Random but Shows Site-Selectivity" J.Am.Chem.Soc.120. 3799-3800 (1998)

[文献書誌] 田中素子: "Solid-State Solvolysis Induced via Charge-Transfer Complexation by Solid-State Grinding Followed by Contact with Solvent Vapor" Chem.Commun.1965-1966 (1998)

[文献書誌] 小林啓二: "ESIPT-Induced Photocyclization of N,N'-diphenyl-1,5-dihydroxy-9,10-anthra-quinone diimine" Chem.Comm.763-764 (1998)

[文献書誌] 今久保達郎: "A Tailor-made Hexagonal System in a Molecular Conductor" Chem Commun.2021-2022 (1998)

[文献書誌] 小林啓二: "Photocyclization of N,N'-diphenyl-1-hydroxy-9,10-anthraquinone diimines via excited-state intramolecular proton transfer(ESIPT)" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1993-1998 (1998)

[文献書誌] 山形武広: "Intramolecular Spin Interactions through Cumulative Double Bonds" Chem.Letters. 129-130 (1998)