| 研究概要 |
本研究ではカチオン性ロジウム錯体へのカルボニル基酸素原子の配位を鍵とする新規触媒反応の開発を目的とし、検討を行った。具体的には以下の反応の開発に成功した。
(1)カチオン性ロジウム錯体触媒を用いたアリルプロパルギルエーテルのσ結合及びπ結合の連続活性化によるカスケード反応によるアレニルアルコール及びジエナールの高選択的合成
(2)カチオン性ロジウム及びパラジウム錯体触媒を用いたジチオールとジハライドとのカップリング反応によるジチアパラシクロファンのエナンチオ選択的合成
(3)カチオン性ロジウムカルベノイド種を鍵中間体とする触媒的付加環化反応
(3-1)アルキン末端にアルコキシカルボニル基を有するプロパルギルエステルと電子不足アルキンとの[3+2]付加環化反応
(3-2)アルキン末端にアルコキシカルボニル基を有するプロパルギルエステルと電子不足アルケンとの高ジアステレオ選択的[2+1]付加環化反応
(4)カチオン性ロジウム錯体触媒によるプロパルギルエステルとアリールアセチレンとの新規共三量化反応によるジヒドロペンタレンの合成
(5)1,6-及び1,7-ジインと(2-アルコキシナフチル)プロピオール酸エステルとのエナンチオ選択的[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ビアリールヒドロキシカルボン酸誘導体の合成
(6)カチオン性パラジウム錯体触媒を用いたN-アリールアルキニルアミドの分子内不斉ヒドロアリール化反応による軸不斉4-アリール-2-キノリノン誘導体の合成
以上のように、カチオン性ロジウム及び、カチオン性パラジウム錯体触媒を用いることで、従来の触媒系では実現不可能であった様々な高選択的触媒的新規分子変換反応の開発に成功した。
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