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2010 年度 実績報告書

ルテニウムポルフィセン錯体によるZスキーム型光触媒系の構築

研究課題

研究課題/領域番号 09J02308
研究機関九州大学

研究代表者

大川原 徹  九州大学, 大学院・工学研究院, 特別研究員(DC1)

キーワードポルフィセン / ポルフィリン異性体 / 光誘起配位子置換反応 / 結晶構造解析 / 人工光合成 / ヒドロキシル基 / 電子移動 / プロトン移動
研究概要

第1年度目は、ルテニウムポルフィセン錯体のX線結晶構造解析によって構造を明らかにした。第2年度目である今年度は、この知見を元にルテニウムポルフィセン、およびポルフィリン錯体の様々な類縁体についてX線結晶構造解析に成功した。現在、この構造をもとにした議論を行い、論文を執筆中である。
また、ヒドロキシル基を導入したヒドロキシポルフィセンについても第1年度に引き続き研究を行い、その過程でポルフィセンが「プロトン共役電子移動反応」、「水素原子移動反応」などの様々な基礎的ではあるが興味深い反応を行うということを見出した。このような挙動は通常のポルフィリンやポルフィセンでは観測されず、ヒドロキシル基を導入した効果である。これらヒドロキシポルフィセンの電気化学的挙動について、論文を投稿し、現在査読中である。さらに、ヒドロキシポルフィセンはポルフィリンとは異なり、大きな可視光吸収能を有していることから、今後人工光合成の観点から、非常に優秀な化合物となり得ると考えられる。天然光合成においてはプロトン共役電子移動によって光誘起電子移動をスムーズに進行させており、我々の化合物によってこのような天然を模倣した先進的な系を開発できる。
今後、より優れた光誘起電子移動反応系の構築のために、ポルフィセンと種々の電子アクセプターとの間での光誘起電子移動に関する評価をUV-visスペクトル、過渡吸収スペクトルなどを用いて行い、最終年度ではポルフィセンと電子アクセプターとの間での興味深い電子移動反応について考察する予定である。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2011 2010

すべて 学会発表 (7件)

  • [学会発表] Pdポルフィセン錯体の光誘起プロトン共役電子移動反応2011

    • 著者名/発表者名
      大川原徹、阿部正明、嶌越恒、久枝良雄
    • 学会等名
      日本化学会春季年会
    • 発表場所
      神奈川大学
    • 年月日
      2011-03-26
  • [学会発表] Photochemistry of the Hydroxyporphycene and its Metal Complexes2010

    • 著者名/発表者名
      Toru Okawara, Masaaki Abe, Hisashi Shimakoshi, Yoshio Hisaeda
    • 学会等名
      Pacifichem 2010
    • 発表場所
      アメリカ、ハワイ、コンベンションセンター
    • 年月日
      2010-12-18
  • [学会発表] Photoinduced Electron Transfer between Hydroxyporphycene Complexes and Quinones2010

    • 著者名/発表者名
      大川原徹、阿部正明、嶌越恒、久枝良雄
    • 学会等名
      錯体化学討論会
    • 発表場所
      大阪国際交流センター
    • 年月日
      2010-09-27
  • [学会発表] 側鎖に置換基を有するポルフィセン錯体の光誘起電子移動2010

    • 著者名/発表者名
      大川原徹、阿部正明、嶌越恒、久枝良雄
    • 学会等名
      配位化合物の光化学討論会
    • 発表場所
      富山国際ホテル
    • 年月日
      2010-08-04
  • [学会発表] ヒドロキシポルフィセン錯体のプロトン共役電了移動2010

    • 著者名/発表者名
      大川原徹、阿部正明、嶌越恒、久枝良雄
    • 学会等名
      九州錯体化学懇談会
    • 発表場所
      九州大学箱崎キャンパス
    • 年月日
      2010-07-18
  • [学会発表] Relationships Between Proton and Redox of Hydroxyporphycenes2010

    • 著者名/発表者名
      Toru Okawara, Masaaki Abe, Hisashi Shimakoshi, Yoshio Hisaeda
    • 学会等名
      6^<th> International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      アメリカ、アルバカーキ、Hyatt Regency Hotel
    • 年月日
      2010-07-07
  • [学会発表] ルテニウムポルフィセン錯体の光誘起脱カルボニル反応と酸化還元挙動2010

    • 著者名/発表者名
      大川原徹、足柄志保、阿部正明、嶌越恒、久枝良雄
    • 学会等名
      万有福岡シンポジウム
    • 発表場所
      九州大学病院キャンパス
    • 年月日
      2010-05-22

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公開日: 2012-07-19  

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