| 研究概要 |
本研究では有機超強塩基触媒を利用した新規重合系の開発を目的とした。具体的には、フォスファゼン塩基(t-Bu-P_4)を触媒とし、開始剤にアルコールを用いて、新規重合開始系を開発し、種々のモノマーの重合を試みた。前年度までにスチレンオキシド(SO)をモノマーとして重合条件の最適化を行ったところ、分子量分散度の非常に狭いポリスチレンオキシド(PSO)をリビング的に得ることに成功した。その他のモノマーについても重合性を検討しており、ブチレンオキシド(BO)、エトキシエチルグリシジルエーテル(EEGE)、シクロヘキセンオキシド(CHO)について検討した。
本年度は、適用可能な新たなモノマーとして、1,1-二置換エポキシドの一種であるイソブチレンオキシド(IBO)の重合を試みた。その結果、重合の進行に伴い重合系が不均一系となったが、有機溶媒に難溶の白色固体が得られ、本重合系は1,1-二置換エポキシドの重合においても有効に作用することが明らかとなった。また、機能性を有するモノマーとして、二重結合を有するアリルグリシジルエーテル(AGE)および1,2-エポキシ-9-デセン(EDE)に対しても本重合系の適用を試みた。その結果、分子量分散度の狭いポリマーを得ることができた。
また、本重合系の特色として、一置換アルキルエポキシドの重合がリビング的に進行することが挙げられる。そこで、本重合系の有効性を示すことを目的として、特殊構造ポリマーの合成を試みた。一般に、特殊構造ポリマーは通常の直鎖状ポリマーとは異なる物性を示すことが知られており、効率的な合成法の確立することは未だに困難な分野の一つである。そこで、クリック反応を利用した大環状ポリエポキシドの合成を試みた。まず、本重合系を応用することで、任意の末端官能基を有するポリブチレンオキシド(PBO)を効率的に合成し、続いて、大希釈条件下におけるクリック反応を行うことで、大環状PBOを高効率かつ高収率で合成することに成功した。
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