| 研究概要 |
ベンゾトリアゾール(Hbt)は配位可能な窒素原子を二つ有する両座配位子である.過去に酸化還元誘起結合異性を示すルテニウム錯体が合成されていて,Ru^<II>の状態ではHbtが2位の窒素(N(2))で中心金属イオンに配位しているが,中心金属イオンを酸化してRu^<III>の状態にするとHbtが3位の窒素(N(3))で配位することが知られている.そこで,Hbtを両座配位子とし,補助配位子として光受容性配位子である2,2':6',2"-terpyridine(tpy)や2,2'-bipyridine誘導体を有するルテニウム錯体[Ru^<II>(Hbt)L(tpy)](CF_3SO_3)_2(Lは4,4'位をH(1),Me(2),OMe(3),tBu(4),Ph(5)で置換された2,2'-bipyridine誘導体)を合成し,溶液内酸化還元誘起結合異性を示すかどうかの検討を行った.
すべての目的化合物の合成に成功し,化合物1と4においては単結晶X線構造解析により配位構造を明らかにした.その結果,化合物1と4においてはHbtがN(3)でRu^<II>イオンに配位していることが明らかとなった.化合物1-5において紫外可視吸収スペクトルを測定したところ,吸収極大波長に差が見られなかったので,これらの化合物においてはHbtがN(3)で配位していると考えられる.化合物1のサイクリックボルタンメトリーを炭酸プロピレン中で測定したところ,酸化還元誘起結合異性に由来するようなピークを観測することはできなかった.これはRu^<II>の状態にもかかわらずHbtがN(3)で配位しているためにRu^<III>になっても結合異性化が誘起されないためと考えられる.
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