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2009 年度 実績報告書

質量分析法による気相イオン反応機構解明と糖鎖構造解析に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 09J09395
研究機関東京工業大学

研究代表者

塩入 優紀  東京工業大学, 大学院・生命理工学研究科, 特別研究員(DC1)

キーワードエネルギー分解質量分析 / 糖鎖構造解析 / 異性体判別
研究概要

糖鎖の質量分析において、オリゴ糖以上では構成糖鎖を判別するためにナトリウムイオン付加体を用いるが、単糖におけるナトリウムイオン付加体はフラグメンテーションを起こさないために判別が不可能だとされてきた。しかし前述の理由からシークエンス分析における単糖の異性体判別が必要とされる。そこで質量分析中の分解エネルギーに着目するという独自の視点を生かし、当初の計画に沿って単糖をターゲットとしてその分解におけるアノマー異性体の判別に取り組んだ。アミノブチル基をアグリコンとすることで目的の単糖を質量分析計内で得ることができ、アノマー異性体それぞれにおける分解エネルギーが異なっていること、さらに衝突誘起解離の時間が短いほどその差異が大きくなることを見出した。これらの成果は第29回日本糖質学会年会にて報告し、それに関連する結果を日本農芸化学会2010などにて報告した。また関連して更に有用性を増したアグリコンとしてN-ヘキシルアミノブチル基を発見した論文において、同様の手法を用いて質量分析の実験を担当した論文をOrganic & Molecular Chemistryに報告した。
これらの手法を応用し、一般的な光学異性体の判別にも取り組んだ。光学異性体を有機合成により立体異性体へ変換し、その分解エネルギーの差異によって判別することとした。立体異性体への変換は古くから用いられている手法ではあるが、質量分析においてはフラグメンテーションパターンが極めて似たものになることが多く、鍵となるフラグメントを生成するため付加する化合物の選択が非常に煩雑となってしまう。また付加イオンの脱離がフラグメンテーションに優先する場合はそれ以上の解析が不可能となる。これらの問題はターゲットイオンの分解エネルギーに着目することで全て解決された。代表的な官能基を持つ化合物と光学中心を持たないグリシンを除いたアミノ酸19種について解析を行った結果が、現在論文投稿準備中となっている。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2010 2009

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (4件)

  • [雑誌論文] N-n-Hexyl-4-aminobutyl glycosides in the structural and biological investigations of oligosaccharide2009

    • 著者名/発表者名
      鈴木克彦, 戸部暁文, 安達心, 大黒周作, 長谷川泰子, 塩入優紀, 小林まり子, 蟹江治
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry 7

      ページ: 4726-4733

    • 査読あり
  • [学会発表] フラグメンテーションを伴わない物質の質量分析法による解析;単糖ナトリウムイオン付加体のアノマー異性体判別について2010

    • 著者名/発表者名
      塩入優紀
    • 学会等名
      日本農芸化学会2010
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] 分解エネルギーに着目した質量分析法による単糖ナトリウムイオン付加体からのナトリウム脱離によるアノマー異性体判別2009

    • 著者名/発表者名
      塩入優紀
    • 学会等名
      GlycoTOKYO 2009シンポジウム
    • 発表場所
      お茶の水女子大学
    • 年月日
      2009-11-14
  • [学会発表] 質量分析法におけるフラグメンテーションを伴わない単糖ナトリウムイオン付加体のアノマー異性体判別2009

    • 著者名/発表者名
      塩入優紀
    • 学会等名
      第29回日本糖質学会年会
    • 発表場所
      飛騨・世界生活文化センター
    • 年月日
      2009-09-10
  • [学会発表] 分解エネルギーに着目したガングリオシド構造解析2009

    • 著者名/発表者名
      塩入優紀
    • 学会等名
      第57回質量分析総合討論会
    • 発表場所
      大阪国際交流センター
    • 年月日
      2009-05-15

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公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

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