研究概要 |
本年度は、置換ポリアセチレンを基本骨格とする新規らせんポリマーの設計、合成および機能開発を主な目的として検討を行った。具体的には、光学活性な置換基をもつポリ(プロピオール酸エステル)とポリ(ジフェニルアセチレン)を合成し、その構造の解明と機能評価を行った。 プロピオール酸エステルの重合においては、種々の光学活性エステル基[(-)-Mcnthyl、(+)-Isomenthyl,、(-)-Myrtcnyl,、(-)-Myrtanyl、(-)-Citronellyl、(-)-2-methyl-1-butyl基]をもつモノマーを用いて検討した。いずれのモノマーからもRh触媒を用いることによって大きな旋光度と強いCD効果を示すポリマーが得られ、生成ポリマーがらせん構造を有していることが明らかになった。特筆すべきは、(-)-Menthyl基をもつポリマーのCD強度は、温度の上昇によってもほとんど変化しない点である。すなわち、本研究で得られたポリマーのらせん構造は、熱的に極めて安定であることが分かった。 ジフェニルアセチレンの重合においては、光学活性置換基として(-)-ピナニル基を含有するモノマーをTa触媒で重合することによって、極めて大きな旋光度とCD強度をもつポリマーが得られた。また、生成ポリマーは主鎖のキラリティーに基づき、光学分割膜としての特性を示すことを明らかにした。すなわち、生成ポリマーの自立膜はトリプトファンのR体を優先的に透過することが分かった。
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