新規カルコゲン-典型元素結合化合物群の系統的な創製と物性の解明

1998 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 10133221
• 研究機関: 岐阜大学
• 研究代表者: 加藤 晋二 岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
• 研究分担者: 神田 貴宏 岐阜大学, 工学部, 助手 (30234157) ; 村井 利昭 岐阜大学, 工学部, 助教授 (70166239)
• キーワード: ジチオカルボン酸塩 / カルコゲン / テルロエステル / セレノチオカルボン酸素 / 希土類金属 / チオカルボン酸塩 / セレノカルボン酸塩 / スズジチオカルボキシレート

研究概要

1. セレノチオカルボン酸重アルカリ金属塩の合成と構造
セレノチオカルボン酸カリウム、ルビジウム、セシウム(RCSeSM,M=K,Rb,Cs)を18-Crown Ether付加体として40-65%の収率で合成・単離できた。熱および酸素に対し比較的安定な結晶である。また個体のUV-VisスペクトルおよびX線構造解析からC-Se結合距離は2重結合性を有していることが明らかとなった。
2. セレノカルボン酸砒素エステル
セレノカルボン酸砒素エステルと二級アミンとの反応から対応するアンモニウム、ジアリールアシンセレノラートが好収率で合成できることを見いだした。X線構造解析からNH-Se間で水素結合を作ることが見いだされた。
3. チオ及びセレノカルボン酸希望土類金属錯体の合成と構造
チオ及びセレノカルボン酸希土類金属錯体{(RCOS)_3M(thf)_2及びNa(thf)M(RCOS)_4,M=lanthanidemetal)を55-90%の収率で合成・単離できた。熱および酸素に対し比較的安定な結晶である。X線構造解析からCOSおよびCSS基は何れもbidentateとして作用している。反応性は遷移金属錯体としてよりアルカリ金属塩に近いと見られた。

研究成果

• [文献書誌] S.Kato: "Heavy Alkali Metal Arenedithiocarboxytlates : Dimeric Structure and Nonbonding Interaction Between the Metals and Aromatic Ring Carbons" Inorg.Chem.38・2. 496-506 (1999)
• [文献書誌] Inorg.Chem.: "First Isolation and Characterization of Sodium and Potassium Tellurocarboxylates : Structural Analysis of Te-Alkyl Telluroesters" Inorg.Chem.38・2. 519-530 (1999)
• [文献書誌] O.Niyomura: "A Facile Preparation and Structure of Heavy Alkali Metal Thiocarboxylates : Structural Comparison with the Selenium and Tellurium Isologues" Inorg.Chem.38・2. 507-518 (1999)
• [文献書誌] T.Murai: "Diastereoselective Michael Addition of Organolithium Reagents to Chiral α,β-Unsaturated Selenoamide.Ketones" Synlett. 39. 619-620 (1998)
• [文献書誌] T.Kanda: "Diphenylselenoarsinous and Diphenyldiselenoarsinic Acid Piperidinium Salts : Selective Synthesis,Isolation,Characterization,Structure,and Reaction" Organometallics. 17・8. 1487-1491 (1998)
• [文献書誌] T.Kanda: "The First Isolation and Structural Analysis of Chalcogennocarboxylato Samarium Complexes,[(RCOS)_3Sm(thf)] and [Na(thf)_4] [Sm(RCSS)_4] ; The Alkali Metal Salt-Like Reaction and Insertion Reaction of Iminium to the Sm-S Bond" Chem.Lett.No.9. 957-958 (1998)