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2002 年度 研究成果報告書概要

特異な非局在電子系の創出

研究課題

研究課題/領域番号 10146104
研究種目

特定領域研究(A)

配分区分補助金
研究機関大阪大学

研究代表者

中筋 一弘  大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60028230)

研究分担者 戸部 義人  大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 教授 (60127264)
小林 啓二  東京大学, 大学院・総合文化研究科, 教授 (50012456)
小田 雅司  大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60004438)
研究期間 (年度) 1998 – 2000
キーワード非局在電子系 / 拡張共益電子系 / スピン共益電子系 / 水素-電子相互作用系
研究概要

本領域では,特異な機能・物性を発現する非局在電子系を設計,合成し、各種の機能へ物性を評価し、「特異な非局在電子系」を創出するとともに,熱,光,磁場,.電場などの外場によって性質が相互変換する動的非局在電子系をも構築し,従来にはない複合的な機能・物性を備えた物質を開発する研究を行った.
具体的には,A01班の拡張共役電子系では,新しい共役電子系のプロトタイプの合成法の確立,多彩な構造を持つ拡張共役電子系の開発,A02班のスピン共役電子系では,安定な開殻有機分子の開発および新しい手法を用いてスピンの整列様式を制御しうる特異なスピン共役電子系の開発,A03班の水素-電子相互作用系では,特異な共役電子系と水素結合からなる分子システムの機能・物性をプロトンと電子それぞれの動的側面から解明するとともに,電子の非局在性とプロトンの局在性の特徴を生かした新しいプロトンー電子相互作用系の開発を行った.
このようななかで、計画研究班の研究成果を中心として冊子体としてまとめ、広く公表しで我々の成果をアッピールすると共に、種々御意見をいただき今後のこの分野の発展の一助とする。

  • 研究成果

    (54件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (54件)

  • [文献書誌] H.Kurata: "Synthesis of novel cage molecules bicapped with tris(2-thienyl)methanes,"J. Chern. Soc. Chem. Commun. 529-530 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kurata: "Adamantane-.2,4-bis(p-quinone methide) and -2,6-bis(p-quinone methide) as New Models for Intramolecular Interactions between Spatially Separated Redox Systems"Bull. Chem. Soc. Jpn. 74. 1327-1332 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Kawase: "The newly modified McMurry reaction toward the improved synthesis of cyclic paraphenylacetylenes"Tetrahedron Lett.. 42. 5509-5511 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Hosokawa: "8,16,24,32,40,48-Hexamethoxy[2.6]metacyclophane-1,9,17,25,33,41-hexayne: a novel near-planar ammonium selective ionophore"J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1948-1949 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kuwatani: "Synthesis of benzocyclobutadiene trimers and all-Z-tribenzo[12]annulene. A new family of concave π-systems"Tetrahedron. 57. 3567-3576 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Matsumoto: "Hexakis(2-pyridyl)-and hexakis(3-pyridyl) [3] radialene: novel, water-soluble[3]radialnes with potential utility for supramolecular chemistry"J. Chem. Soc. Chem. Commun. 324-325 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Matsumoto: "Synthesis of tetrakis(2-thienyl)methane"Tetrahedron Letters. (in press).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Tobe: "[2+2] Cycloreversion of [4.3.2]Propella-1,3, 11-trienes: An Approach to Cyclo [n]carbons from Propellane-Annelated Dehydro [n]annulenes"J. Am. Chem. Soc.. 122. 1762-1775 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Tobe: "Synthesis and Association Bihavior of Butadiyne-Bridged[44] (2,6)-Pyridinophane and [46](2,6)Pyridinophane Derivatives"Org. Lett.. 2. 3265-3269 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Tobe: "Polyyne Cydization to Form Carbon Cages: [16.16.16](1,3,5)-Cyclophanetetracosayne Derivatives C60H6 and C60C16 as Precursors to C60 Fullerene"Tetrahedron. 57. 3629-3636 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Tobe: "Vinylidene to Alkyne Rearrangement to Form Polyynes: Synthesis and Photolysis of Dialkynylmethylenebicyclo [4.3.1]deca-1,3,5-triene Derivatives"Tetrahedron Lett.. 42. 5485-5488 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Sonoda: "Synthesis of Differentially-Substituted Hexaethynylbenzenes Based on Tandem"Org. Lett.. 3. 2419-2421 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Tobe.: "Syntheis of Butadiyne-Bridged [4n]Metacyclophanes Having Exo-annular t-ButylGroups"Tetrahedron. 57. 8075-8083 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Tobe: "[12.12]Paracyclophanedodecaynes C36H8 and C36C18: The Smallest Paracyclophyne and their Transformation into Carbon Cluster Ion C36 -"Angew. Chem. Int. Ed.. 40. 4072-4074 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Tobe: "meta-Diethynylbenzene Macrocycles : Syntheses and Self-Association Behavior in Solution"J. Am. Chem. Soc.. (in press).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Takahashi: "Furane-fused TCNQ and DCNQ; Synthesis and Properties"J. Org. Chem.. 65. 2577-2579 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] R.Sekiya: "Intramolecular Migration of Bulky Substituents in the Solid State; Vinylogous"J. Am. Chem. Soc.. 122. 10282-10288 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Tanaka: "Solid State Solvolysis of Thiophene-Substituted Trityl-Type Alcohols: Nucleophilic Substitution Induced via Solid State Cogrinding with DDQ Followed by Exposure to Methanol Vapor"J. Org. Chem.. 66. 803-808 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Tanifuji: "Pseudo-Polymorphs Arising from Weak and Strong ミOH---N=C-Hydrogen Bonding in Inclusion Crystals of the Same Host and Guest in Different Compositions"Cryst. En. Comm.. 3. 2001

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Imakubo: "A newsynthetic route to TTF-vinylogues"Synthetic Metals. 120. 899-900 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Kubo: "4,7,11,14,18,21-Hexa-tert-butyltribenzodecacyclenyl radical: A Six-Stage Ampho-teric Redox System"Bull. Chem. Soc. Jpn. 74(in press). 1999-2009 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] J.Inoue: "The First Detection of a Clar's Hydrocarbon, 2,6,10-Tri-tert-Butyltriangulene: A Ground-State Triplet of Non-Kekule Polynuclear Benzenoid Hydrocarbon"J. Am. Chem. Soc. 40. 5476-5478 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Yasushi Morita: "6-Oxophenalenoxyl Derivatives Covalently Linked to the TTF Moieties: Synthesis, ESR/ENDOR Measurements, and DFT Calculations"Tetrahedron Lett. 42. 7991-7995 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Kubo: "Tetra-tert-butyl-as-indaceno[1,2,3-cd:6,7,8-c'd]diphenalene : A four-stage ampho-teric redox system"Tetrahedron Lett.. 42. 7997-8001 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Yasushi Morita: "New Stable Neutral Radical with Intramolecular Hydrogen Bonding: Synthesis and Characterization of 2,5,8-Tri-tert-butyl-7-hydroxy-6-oxophenalenoxyl"Org. Lett.. 3. 3099-3102 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Zaman, Md.B: "Preparation of a Mott Insulator based on a BEDT-TTF Charge Transfer Complex of Hydrogen Cyananilate:_'-(BEDT-TTF)2HCNAL"J. Mater. Chem.. 11. 2211-2215 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] S.Maki: "A Novel Charge-Transfer Complex of TTF having Uracil Moiety with TCNQ"Synth. Met.. 120. 741-742 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Fukui: "The First Non-Kekule Polynuclear Aromatic High-spin Hydrocarbon: Generation of a Triangulene Derivative and Band Structure Calculation of Triangulene-based High-spin Hydrocarbons"Synth. Met.. 121. 1824-1825 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Fukui: "Electronic Spin Structure of Novel Persistent Neutral Radical with 1,3-Diaza-phenalene Skeleton as Studied by Electron-nuclear Magnetic Resonance"Synth. Met.. 121. 1770-1771 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y. Morita, T. Ohba, N. Haneda, S. Maki, J. Kawai, K. Hatanaka, D. Shiomi, K. Sato, T. Takui, and K, Nakasuji: "New Persistent Radicals : Synthesis and Electronic Spin Structure of 2, 5-Di-t-Butyl-6-Oxo-phenalenoxyl Derivatives."J. Am. Chem. Soc.. 122. 4825-4826 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M. Tadokoro, K. Nakasuji: "Hydrogen Bonded 2. 2-Biimidazolate Transition Metal Complexes as a Tool of Crystal Engineering."Cord. Chem. Rev.. 198. 205-218 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T. Kubo, K. Yamamoto, K, Nakasuji, T. Takui, I. Murata: "4, 7, 11, 14, 18, 21-Hexa-tert-butyltribenzodeca-cyclenyl radical : A Six-Stage Ampho-teric Redox System"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 74, in press. (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] J. Inoue, K. Fukui, T. Kubo, S. Nakazawa, K. Sato, D. Shiomi, Y. Morita, K. Yamamoto, T. Takui, and K. Nakasuji: "The First Detection of a Clar's Hydrocarbon, 2, 6, 10-Tri-tert-Butyltriangulene : A Ground-State Triplet of Non-Kekule Polynuclear Benzenoid Hydrocarbon"J. Am. Chem. Soc.. 123. 12702-12703 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M. Tadokoro, T. Shiomi, K. Isobe, K. Tashiro and K. Nakasuji: "Cesium(I)-Mediated 3-D Superstructures by One-Pot Self-Organization of Hydrogen-Bonded Nickel Complexes"Inorg. Chem.. 40. 5476-5478 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y. Morita, J. Kawai, Haneda, S. Nishida, K, Fukui, S, Nakazawa, D. Shiomi, K. Sato, T. Takui, Ta. Kawakami, K. Yamaguchi, K. Nakasuji: "6-Oxophenalenoxyl Derivatives Covalently Linked to the TTF Moieties Synthesis, ESR/ENDOR Measurements, and DFT Calculations"Tetrahedron Lett.. 42. 7991-7995 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T. Kubo, K. Yamamoto, K. Nakasuji, T. Takui: "Tetra-tert-butyl-as-indaceno[1, 2, 3-cd ; 6, 7, 8-c'd']diphenalene : A four-stage ampho-teric redox system"Tetrahedron Lett.. 42. 7997-8001 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y. Morita, S. Maki, K. Fukui, T. Ohba, J. Kawai, K, Sato, D. Shiomi, T. Takui, K. Nakasuji: "New Stable Neutral Radical with Intramolecular Hydrogen Bonding : Synthesis and Characterization of 2, 5, 8-Tri-tert-butyl-7-hydroxy-6-oxophenalenoxyl"Org. Lett.. 3. 33099-33102 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] R. Suzuki, K. Matsumoto, H. Kurata, and M. Oda: "Synthesis and Characterisation of 2, 6-Di-tert-butyl-1-thio-1, 4-benioquinone, the First Isolable Monothio-1, 4-benzo-quinone"J. Chem. Soc. Chem. Commun.. 1357-1358 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K. Matsumoto, Y. Harada, T. Kawase and M. Oda: "Hexakis(2-pyridyl)- and hexakis(3-pyridyl)[3] radialene : novel water-soluble [3]radialnes with potential utility for supramolecular chemistry"J. Chem. Soc. Chem. Commun.. 324-325 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H. Kurata, H. Nakaminami, K. Matsumoto, T. Kawase, and M. Oda: "Synthesis of Novel Cage Molecules Bicapped with Tri(2-thienyl) methanes"J. Chem. Soc. Chem. Commun.. 529-530 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H. Kurata, T. Shimoyama, K. Matsumoto, T. Kawase, and M. Oda: "Adamantane-2, 4-bis(p-quinone methide)and -2, 6-bis(p-quinone methide) as New Models for Intramolecular Interactions between Spatially Separated Redox Systems"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 74. 1327-1332 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T. Kawase, N. Ueda, K. Tanaka, Y. Seirai, and M.Oda: "The newly modified McMurry reaction toward the Improved synthesis of cyclic paraphenylacetylenes"Tetrahedron Lett.. 42. 5509-5511 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y. Hosokawa, T. Kawase, and M. Oda: "8, 16, 24, 32, 40, 48-Hexamethoxy[2.6]metacyclophane-1, 9, 17, 25, 33, 41-hexayne : a novel near-planar ammonium selective ionophore"J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1948-1949 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y. Kuwatani, T. Yoshida, A. Kusaka, M. Oda, K. Hara, M. Yoshida, H. Matsuyama, and M. lyoda: "Synthesis of Enzo-cyclobutadiene trimers and all-Z-tribenzo[12]annulene. A new family of concave-systems"Tetrahedron. 57. 3567-3576 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K. Takahashi and K. Kobayashi: "Furane-fused TCNQ and DCNQ ; Synthesis and Properties"J. Org. Chem.. 65. 2577-2579 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] R. Sekiya, K. Kiyooka, T. Imakubo, and K. Konbayashi: "Intramolecular Migration of Bulky Substituents in the Solid State ; Vinylogous Pinacol Rearrangements Induced Thermally and by Acid Catalysis"J. Am. Chem. Soc.. 122. 10282-10288 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M. Tanaka, N. Tanifuji, S. Hatada, and K. Kobayashi: "Solid State Solvolysis of Thiophene-Substituted Trityl-Type Alcohols : Nucleophilic Substitution Induced via Solid State Cogrinding with DDFQ Followed by Exposure to Methanol Vapor"J. Org. Chem.. 66. 803-808 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Tanifuji and K. Kobayashi: "Pseudo-Polymorphs Arising from Weak and Strong ミOH…N=C- Hydrogen Bonding in Inclusion Crystals of the Same Host and Guest in Different Compositions"Cryst. En Comm.. 3. (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T. Imakubo, T. Iijima, K. Kobayashi, and R. Kato: "A new synthetic route to TTF-vinylogues"Synthetic Metals. 120. 899-900 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y. Tobe, N. Utsumi, A. Nagano, and K. Naemura: "Synthesis and Association Behavior of [4. 4. 4. 4. 4. 4]-Metacyclophanedodecayne Derivatives with Interior Binding Groups"Chem., Int. Ed.. 37. 1285-1287 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y. Tobe, N. Nakagawa, K. Naemura, T. Wakabayashi, T. Shida, and Y. Achiba: "[16. 16. 16](l, 3, 5)Cyclophane-tetracosayne (C_60H_6) : A Precursor to C_60 Fullerene"J. Am. Chem. Soc.. 120. 4544-4545 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y. Tobe, H. Nakanishi, M. Sonoda, T. Wakabayashi, and Y. Achiba: "Pyridine Analogue of Macrocyclic Polyyne C_58H_4N_2 as a Precursor to Diazafullerene C_58N_2"J. Chem. Soc. Chem. Commun.. 1625-1626 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y. Tobe, T. Fujii, H. Matsumoto, K. Tsumuraya, D. Noguchi, N. Nakagawa, M. Sonoda, K. Naemura, Y. Achiba, and T. Wakabayashi: "[2+2] Cycloreversion of [4. 3. 2]Propella-1, 3, 11-trienes : An Approach to Cyclo[n]-carbons from Propellane-Annelated Dehydro[n]-annulenes"J. Am. Chem. Soc.. 122. 1762-1775 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y. Tobe, A. Nagano, K. Kawabata, M. Sonoda, and K. Naemura: "Synthesis and Association Behavior of Butadiyne-Bridged [4_4](2, 6)Pyridinophane and [4_6](2, 6)-Pyridinophane Derivatives"Org. Lett.. 2. 3265-3268 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 2004-04-14  

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