1998 年度実績報告書

集積型配列ポルフィリンの合成と物性

研究課題

研究課題/領域番号	10149224
研究機関	京都大学
研究代表者	大須賀篤弘京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80127886)
キーワード	ポルフィリン / メゾ-メソ結合 / メゾ-ベータ結合 / ポルフィリン多量体
研究概要	1、 5,15-ジアリール置換亜鉛ポルフィリンの銀塩酸化によるメゾーメゾ結合ポルフィリンアレーの合成は銀塩による一電子酸化により進行すると考えられ、電極酸化によっても同様な反応をおこなうことができることがわかった。電極酸化により、ポルフィリン8量体までを単離した。 2、電極酸化は、基質の酸化電位に合わせて電位を設定できるので銀塩では酸化できない5,15-ジアリール置換金属ポルフィリンの酸化が可能である。亜鉛錯体やマグネシム錯体からは、メゾーメゾ結合ポルフィリン2量体が生成し、パラジウム錯体やニッケル錯体からはメゾーベータ結合ポルフィリン2量体が生成することがわかった。これらの位置選択性はすこぶる高いが、金属ポルフィリンのHOMOの性質の差によって説明できる。 3、中央にメゾーメゾ結合反応をしうる亜鉛ポルフィリンをもち、両側をベータアルキル置換ポルフィリンのニッケル錯体とした直線上ポルフィリンを銀塩酸化したところ、風車型の形状をしたポルフィリン多量体が高収率で得られることがわかった。3量体から6量体や9量体が合成でき、5量体から10量体や15量体、そして7量体からは14量体が得られた。これらをすべて亜鉛錯体とした化合物では周辺のポルフィリンから中央のポルフィリンへの励起エネルギー移動が効率良く進行する事が判明した。

研究成果
(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] 小川琢治: "One-pot electrochemical formation of meso, meso-linked porphysin aways" J.Chem.Soc., Chemical Communication. 1998. 337-338 (1998)
[文献書誌] 白鳥英雄: "Coordination control of intramo lecular electron transfer in boronate-bridged donor-acceptor molecules" J.Chem.Soc., Chemical Communication. 1998. 1539-1540 (1998)
[文献書誌] 大須賀篤弘: "Electron transfer in a hydrogen-bonded assembly consisting of porphysin-diimide" J.Chem.Soc., Chemical Communication. 1998. 1567-1568 (1998)
[文献書誌] 中野愛子: "Windmill-like porphyrin arrays as potent light-harvesting antenna complexes" Angersandte Chemie Int.Ed.37. 3023-3027 (1998)
[文献書誌] 中野愛子: "Facile regioselective meso-iodination of porphyrins" Tetrahedron Letters. 39. 9489-9492 (1998)
[文献書誌] 小川琢治: "Conp Cetely regioselective synthesis of directly linked meso, meso and meso, β porphyrir dimers by one pot electro chemical oxidation of metallo-porphy" Angewandts Chemie Int.Ed.40. 176-179 (1999)

1998 年度 実績報告書

集積型配列ポルフィリンの合成と物性

研究代表者

大須賀 篤弘 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80127886)

研究成果

[文献書誌] 小川 琢治: "One-pot electrochemical formation of meso, meso-linked porphysin aways" J.Chem.Soc., Chemical Communication. 1998. 337-338 (1998)

[文献書誌] 白鳥 英雄: "Coordination control of intramo lecular electron transfer in boronate-bridged donor-acceptor molecules" J.Chem.Soc., Chemical Communication. 1998. 1539-1540 (1998)

[文献書誌] 大須賀 篤弘: "Electron transfer in a hydrogen-bonded assembly consisting of porphysin-diimide" J.Chem.Soc., Chemical Communication. 1998. 1567-1568 (1998)

[文献書誌] 中野 愛子: "Windmill-like porphyrin arrays as potent light-harvesting antenna complexes" Angersandte Chemie Int.Ed.37. 3023-3027 (1998)

[文献書誌] 中野 愛子: "Facile regioselective meso-iodination of porphyrins" Tetrahedron Letters. 39. 9489-9492 (1998)

[文献書誌] 小川 琢治: "Conp Cetely regioselective synthesis of directly linked meso, meso and meso, β porphyrir dimers by one pot electro chemical oxidation of metallo-porphy" Angewandts Chemie Int.Ed.40. 176-179 (1999)

1998 年度実績報告書

大須賀篤弘京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80127886)

[文献書誌] 小川琢治: "One-pot electrochemical formation of meso, meso-linked porphysin aways" J.Chem.Soc., Chemical Communication. 1998. 337-338 (1998)

[文献書誌] 白鳥英雄: "Coordination control of intramo lecular electron transfer in boronate-bridged donor-acceptor molecules" J.Chem.Soc., Chemical Communication. 1998. 1539-1540 (1998)

[文献書誌] 大須賀篤弘: "Electron transfer in a hydrogen-bonded assembly consisting of porphysin-diimide" J.Chem.Soc., Chemical Communication. 1998. 1567-1568 (1998)

[文献書誌] 中野愛子: "Windmill-like porphyrin arrays as potent light-harvesting antenna complexes" Angersandte Chemie Int.Ed.37. 3023-3027 (1998)

[文献書誌] 中野愛子: "Facile regioselective meso-iodination of porphyrins" Tetrahedron Letters. 39. 9489-9492 (1998)

[文献書誌] 小川琢治: "Conp Cetely regioselective synthesis of directly linked meso, meso and meso, β porphyrir dimers by one pot electro chemical oxidation of metallo-porphy" Angewandts Chemie Int.Ed.40. 176-179 (1999)