1998 年度実績報告書

不安定有機反応活性種における動的立体化学制御

研究課題

研究課題/領域番号	10208102
研究機関	筑波大学
研究代表者	細見彰筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)
研究分担者	西口郁三長岡技術科学大学, 工学部, 教授 (20026347) 平尾俊一大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (90116088) 茶谷直人大阪大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (30171953) 高井和彦岡山大学, 工学部, 教授 (00144329) 大嶌幸一郎京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (00111922)
キーワード	反応活性種 / 有機ラジカル / カルベン / 立体化学制御 / ラジカル反応 / 1、3-双極子反応剤 / 活性化電子集積体・欠損体 / 電子移動型反応
研究概要	本研究課題で今年度得られた成果を以下に示す。下記に示すような研究者より構成された本研究班では、不安定反応活性種の2つの研究主題について研究した。これにより得られる成果や研究計画を種々の国内外の研究集会や、個々の研究者間での国内交流において、随時にお互いの研究成果や研究遂行上必要な学術情報・知見を交換・討論し、平成10年10月に開催した全体会議により各研究者間の情報交換や、本調整班としての研究の方向や流れについて討論や意見交換を行った。各研究者の具体的な研究内容・計画を下記に示す。細見彰 :ラジカル、1、3-双極子などの反応活性種の生成法の確立と立体化学制御大嶌幸一郎:新規ラジカル生成法の確立と立体制御高井和彦 :炭素ラジカルと陰イオンの連続発生とその利用における立体化学制御茶谷直人 :遷移金属触媒反応における立体制御平尾俊一 :立体化学制御を指向した遷移金属レドックス系で誘起される合成法の開発西口郁三 :電子移動型炭素-炭素及び炭素-ケイ素結合形成反応における立体化学制御 1.超活性反応種の生成法の確立と立体化学制御有機ラジカルやカルペンなどの不安定活性種はその生成と反応制御・立体制御を含めてその化学は十分に解決されていないので本研究では、有機ラジカル、カルベン、イリド、1、3-双極子及び関連活性種の立体化学制御に焦点を絞って取組み、反応の予見性、広い一般性、高い選択性と効率性を兼ね備えた精密性、の3つの特徴をもつ新反応の開発を目的として研究した。 2.活性化電子集積体・欠損体における立体化学設計と制御電子移動型反応により生成する「活性化有機電子集積体・欠損体」における立体化学制御に影響を及ぼす電子相互作用をはじめとする、水素結合、配位結合、ファンデアワールス力、双極子相互作用などの立体化学制御に影響を及ぼす因子について検討し、不十分ながら1年目の成果を得た。

研究成果
(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] A.Hosomi: "Uncatalyzed Aldol Reaction Using a Dimethylsilyl Enolate and α-Dimethylsilyl Ester in N, N-Dimethylformamide" Tetrahedron Lett.39・17. 2585-2588 (1998)
[文献書誌] A.Hosomi: "Selective Ο-Acylation of Silyl Enol Ethers with Acid Halides Mediated by a Copper(l)Salt" Tetrahedron Lett.39・35. 6295-6298 (1998)
[文献書誌] A.Hosomi: "Generation and Reactions of Nonstabilized 1, 3-Dipolar Reagents. Unprecedented Access to the Preparation of “Tailor-made" Carbonyl Ylides" J.Synth.Org.Chem., Japan. 56・8. 681-693 (1998)
[文献書誌] A.Hosomi: "Allylsilylation of Carbon-Carbon and Carbon-Oxygen Unsaturated Bonds via Radical Process" J.Org.Chem.63・17. 5740-5741 (1998)
[文献書誌] A.Hosomi: "New Method for Introduction of a Silyl Group into α, β-Unsaturated Carbonyl Compounds Using a Disilane Catalyzed by a Copper(l)Salt" J.Am.Chem.Soc.120・43. 11196-11197 (1998)
[文献書誌] A.Hosomi: "Intramolecular Hydrogen Bond Promoted C-C Bond Formation: Reaction Rate Enhancement and Regioselective Allylation of Carbonyl Compounds" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 22. 2443-2444 (1998)
[文献書誌] 細見彰: "「大学院講義有機化学」II.有機合成化学・生物有機化学" 東京化学同人, 451 (1998)

1998 年度 実績報告書

不安定有機反応活性種における動的立体化学制御

研究代表者

細見 彰 筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)

研究成果

[文献書誌] A.Hosomi: "Uncatalyzed Aldol Reaction Using a Dimethylsilyl Enolate and α-Dimethylsilyl Ester in N, N-Dimethylformamide" Tetrahedron Lett.39・17. 2585-2588 (1998)

[文献書誌] A.Hosomi: "Selective Ο-Acylation of Silyl Enol Ethers with Acid Halides Mediated by a Copper(l)Salt" Tetrahedron Lett.39・35. 6295-6298 (1998)

[文献書誌] A.Hosomi: "Generation and Reactions of Nonstabilized 1, 3-Dipolar Reagents. Unprecedented Access to the Preparation of “Tailor-made" Carbonyl Ylides" J.Synth.Org.Chem., Japan. 56・8. 681-693 (1998)

[文献書誌] A.Hosomi: "Allylsilylation of Carbon-Carbon and Carbon-Oxygen Unsaturated Bonds via Radical Process" J.Org.Chem.63・17. 5740-5741 (1998)

[文献書誌] A.Hosomi: "New Method for Introduction of a Silyl Group into α, β-Unsaturated Carbonyl Compounds Using a Disilane Catalyzed by a Copper(l)Salt" J.Am.Chem.Soc.120・43. 11196-11197 (1998)

[文献書誌] A.Hosomi: "Intramolecular Hydrogen Bond Promoted C-C Bond Formation: Reaction Rate Enhancement and Regioselective Allylation of Carbonyl Compounds" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 22. 2443-2444 (1998)

[文献書誌] 細見 彰: "「大学院講義 有機化学」II.有機合成化学・生物有機化学" 東京化学同人, 451 (1998)

1998 年度実績報告書

細見彰筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)

[文献書誌] 細見彰: "「大学院講義有機化学」II.有機合成化学・生物有機化学" 東京化学同人, 451 (1998)