構造情報取得のための分極移動固体NMR法の開発と応用

1999 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 10440171
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 寺尾 武彦 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50093274)
• 研究分担者: 久保 厚 京都大学, 大学院・理学研究科, 助手 (20205115) ; 竹腰 清乃理 京都大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (10206964)
• キーワード: 固体NMR / 構造決定 / R2TR法 / 分極移動 / グリシルイソロイシン

研究概要

構造情報を求めるための固体NMR法として,以下のような手法の開発と応用研究を行った.
(1)1次元重水素交換試料Turning法(J.Magn.Reson.1999)
試料を磁場中でTurningすることで重水素間の分極移動を起こす1次元実験法を開発し,この方法でC-D結合のなす角度を精密に(±0.4度)求めることが出来ることを示した.
(2)RIRによる^<13>C-^<13>C分極移動法(Chem.Phys.Lett.1999)
高速回転下で^1H-^<13>C間双極子相互作用を復活することの出来るパルス法を開発し(Solid State Nucl.Magn.Reson.1999),それを用いた^<13>C-^<13>C間の分極移動を促進する原理(RIR:Resonant Interference Recoupling)を考案した.さらに,実験的に分極移動を確認した.
(3)R2TR法を用いた分子全体の3次元構造解析(J.Am.Chem.Soc.1999;J.Biol.Nucl.Magn.Reson.印刷中)
我々が1995年に発表したR2TR法(Rotational Resonance in the Tilted Rotating Frame)を用いて,炭素,窒素を全て^<13>C,^<16>Nで同位体置換したL-グリシルイソロイシンの3次元構造を決定した.これは,固体NMR法で分子全体の3次元構造を決定した初めてのものである.

研究成果

• [文献書誌] D.Reichert: "Narrowband Excitation of ^2H Powder Pattern and Its Application to ^2H 1D Exchange Sampli-Turning NMR"J. Magn. Reson.. 139. 308-313 (1999)
• [文献書誌] K.Nomura: "Determination of the Complete Structure of a Uniformly Labeled Molecule by Rotational Resonance Solid-State NMR in the Tilted Rotating Frame"J. Am. Chem. Soc.. 121. 4064-4065 (1999)
• [文献書誌] K.Takegoshi: "^<13>C-^1H Dipolar Recoupling in Solid NMR Operational Even Under Very Fast Magic Angle Spinning Using Virtual Pulses"Solid State Nucl. Magn. Reson.. 13. 203-212 (1999)
• [文献書誌] K.Takegoshi: "^<13>C-^<13>C Polarization Transfer by Resonant Interference Recoupling Under Magic Angle Spinning in Solid-State NMR"Chem. Phys. Lett.. 307. 295-302 (1999)
• [文献書誌] K.Nomura: "Three-Dimensional Structure Determination of a Uniformly Labeled Molecule by Frequency-Selective Dipolar Recoupling Under Magic-Angle Spinning"J. Biol. Nucl. Magn. Reson.. (印刷中).
• [文献書誌] K.Takegoshi: "One-and two-dimensional ^<13>C-^1H/^<15>N-^1H dipolar correlation experiments in solids under fast magic-angle spinnning for determining the poptide dihedral φangle"Solid State Nucl. Magn. Reson. (印刷中).