| 研究概要 |
三配位のテルル化合物であるテルロキシドは,系中に存在する僅かな水との反応により水和物となる速い平衡があると考えられている。テルロキシドの二つの置換基が異なれば,テルロキシドには鏡像異性体が存在するはずであるが,この速い平衡のため光学活性テルロキシドは単離されていない。本研究では,嵩高い置換基を有するテルロキシドは水の付加・脱離を抑制し光学活性体が安定に単離することが出来ると考え,2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルメシチルテルロキシド(1),2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルフェニルテルロキシド(2),2,4,6-トリ-iso-プロピルフェニル基メシチルテルロキシド(3),2,4,6-トリ-iso-プロピルフェニルフェニルテルロキシド(4)を合成し,光学活性カラムを用いて光学分割を試みた。その結果,光学的に純粋な(+)-(1)を単離することに成功した。得られた光学的に純粋な(+)-(1)は固体状態ではラセミ化されなかったが,溶媒中では溶媒中の水を出来得る限り除いても徐々にラセミ化されることが明らかとなった。(+)-(1)の絶対配置は相当する既知の(R)-(+)-セレノキシドの円二色性スペクトルとの比較によりR-体であると決定された。光学活性テルロキシドのメタノール溶液に重酸素水を加えると,ラセミ化の進行と共にテルロキシドに重酸が取り込まれることがわかり,この実験結果からテルロキシドのラセミ化は傘型反転によるのではなく,水の付加・脱離による水和物経由であることが明らかとなった。嵩高い置換基を導入することにより光学活性テルロキシド(1)が安定に単離出来たことにより,嵩高い置換基はテルロキシドに水が付加するのを抑制し,速度論的に安定化していることが明らかになった。
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