1999 年度実績報告書

高原子価ヘテロ原子活性種の創製・制御および利用

研究課題

研究課題/領域番号	10450335
研究機関	大阪大学
研究代表者	神戸宣明大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60144432)
研究分担者	国安均大阪大学, 大学院・工学研究科, 講師 (00252594)
キーワード	アート型錯体 / テルル化合物 / ジルコニウム触媒 / チタン触媒 / アルキル化 / シリル化 / カルボジイシド
研究概要	種々の有機テルル化合物と有機金属試薬との反応を検討し、テルルのアート型高原子価錯体を中間体とする新しい炭素-炭素結合生成手法を開拓した。ビニルテルリドと有機亜鉛試薬との反応により、ビニル亜鉛化合物が立体保持で効率よく生成した。得られるビニル亜鉛化合物は、遷移金属触媒を用いる有機ハライドとのカップリング反応、およびアルデヒドへの不斉付加反応に利用できた。アリルおよびベンジル亜鉛化合物については、対応するアルコールから、中間体としてトシラート、テルリドを経るワンポット生成法を開発した。さらに、テルルのアート型錯体に関する研究結果を基に、遷移金属錯体のアート型錯体の反応性の解明し合成へ応用した。その結果、ジルコニウムやチタンを触媒とする新しいシリル化反応およびアルキル化反応を開発した。これらの反応では、クロロシランやアルキルハライドを、それぞれシリル化剤およびアルキル化剤として利用し、穏和な条件下でこれらの官能基をオレフィンやジエン類に効率よく導入することができる。また、ヘテロ元素の反応性を検討する中で、セレンを用いるアミンとイソニトリルからカルボジイミドの新しい合成法を開発した。アート型錯体の化学はまだ未開拓の部分が多く、その生成ならびに反応制御の手法を確立することにより、有機合成反応への応用に大きな可能性が残されている。

研究成果
(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] 藤原眞一: "A New Synthesis of Selenol Estersvia Carbophilic Additional of Organocopper Reagentisto Carbonyl Esters"J.Org.Chem. 63(5). 1724-1726 (1998)
[文献書誌] 寺尾潤: "Synthesis of Internal Acetylenes from Vinlic Tellurides"Tetrahedron Lett.. 39(31). 5511-5512 (1998)
[文献書誌] 寺尾潤: "Zirconocene-Catalyzed Silylation of Alkenes with Chlorosilanes"Angew.Chem.Int.Ed.Eng.. 37(18). 2633-2655 (1998)
[文献書誌] 寺尾潤: "Titanocene-Catalyzed Double Silylation of Dienes and Aryl Alkenes with Chlorosilanes"Tetrahedron Lett. 39(52). 9697-9698 (1998)
[文献書誌] 寺尾潤: "Zirconocene-Catalyzed Alkylation of Aryl Alkenes with Allyl Tesylates Sulfates and Bromides"Tetrahedron Lett.. 39(50). 9201-9204 (1998)
[文献書誌] 寺尾潤: "Regioselective Double Alkylation of Styrenes with Alkyl Halides Using a Titanocene Catalyst"J.Am.Chem.Soc.. 120(45). 11822-11823 (1998)
[文献書誌] 寺尾潤: "Synthesis and Reaction of Vinylic Telurides"phosphorus Sulphur and Silicon,136,137 & 138. 637-646 (1998)
[文献書誌] 藤原眞一: "Selenium-Assisted One-Pot-Synthesis of Carbodiimides from Isocyanides and Binary Amines"Synlett. 75-76 (1999)

1999 年度 実績報告書

高原子価ヘテロ原子活性種の創製・制御および利用

研究代表者

神戸 宣明 大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60144432)

研究成果

[文献書誌] 藤原 眞一: "A New Synthesis of Selenol Estersvia Carbophilic Additional of Organocopper Reagentisto Carbonyl Esters"J.Org.Chem. 63(5). 1724-1726 (1998)

[文献書誌] 寺尾 潤: "Synthesis of Internal Acetylenes from Vinlic Tellurides"Tetrahedron Lett.. 39(31). 5511-5512 (1998)

[文献書誌] 寺尾 潤: "Zirconocene-Catalyzed Silylation of Alkenes with Chlorosilanes"Angew.Chem.Int.Ed.Eng.. 37(18). 2633-2655 (1998)

[文献書誌] 寺尾 潤: "Titanocene-Catalyzed Double Silylation of Dienes and Aryl Alkenes with Chlorosilanes"Tetrahedron Lett. 39(52). 9697-9698 (1998)

[文献書誌] 寺尾 潤: "Zirconocene-Catalyzed Alkylation of Aryl Alkenes with Allyl Tesylates Sulfates and Bromides"Tetrahedron Lett.. 39(50). 9201-9204 (1998)

[文献書誌] 寺尾 潤: "Regioselective Double Alkylation of Styrenes with Alkyl Halides Using a Titanocene Catalyst"J.Am.Chem.Soc.. 120(45). 11822-11823 (1998)

[文献書誌] 寺尾 潤: "Synthesis and Reaction of Vinylic Telurides"phosphorus Sulphur and Silicon,136,137 & 138. 637-646 (1998)

[文献書誌] 藤原 眞一: "Selenium-Assisted One-Pot-Synthesis of Carbodiimides from Isocyanides and Binary Amines"Synlett. 75-76 (1999)

1999 年度実績報告書

神戸宣明大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60144432)

[文献書誌] 藤原眞一: "A New Synthesis of Selenol Estersvia Carbophilic Additional of Organocopper Reagentisto Carbonyl Esters"J.Org.Chem. 63(5). 1724-1726 (1998)

[文献書誌] 寺尾潤: "Synthesis of Internal Acetylenes from Vinlic Tellurides"Tetrahedron Lett.. 39(31). 5511-5512 (1998)

[文献書誌] 寺尾潤: "Zirconocene-Catalyzed Silylation of Alkenes with Chlorosilanes"Angew.Chem.Int.Ed.Eng.. 37(18). 2633-2655 (1998)

[文献書誌] 寺尾潤: "Titanocene-Catalyzed Double Silylation of Dienes and Aryl Alkenes with Chlorosilanes"Tetrahedron Lett. 39(52). 9697-9698 (1998)

[文献書誌] 寺尾潤: "Zirconocene-Catalyzed Alkylation of Aryl Alkenes with Allyl Tesylates Sulfates and Bromides"Tetrahedron Lett.. 39(50). 9201-9204 (1998)

[文献書誌] 寺尾潤: "Regioselective Double Alkylation of Styrenes with Alkyl Halides Using a Titanocene Catalyst"J.Am.Chem.Soc.. 120(45). 11822-11823 (1998)

[文献書誌] 寺尾潤: "Synthesis and Reaction of Vinylic Telurides"phosphorus Sulphur and Silicon,136,137 & 138. 637-646 (1998)

[文献書誌] 藤原眞一: "Selenium-Assisted One-Pot-Synthesis of Carbodiimides from Isocyanides and Binary Amines"Synlett. 75-76 (1999)