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2000 年度 研究成果報告書概要

ブレファリズミン関連生理活性物質の生物有機化学的研究

研究課題

研究課題/領域番号 10480151
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 生物有機科学
研究機関高知大学

研究代表者

小槻 日吉三  高知大学, 理学部, 教授 (80093954)

研究分担者 松岡 達臣  高知大学, 理学部, 教授 (90209510)
研究期間 (年度) 1998 – 2000
キーワードブレファリズミン / 光シグナル伝達 / 芳香族アルキル化 / ペリレンキノン / 酸化的カップリング / 高圧縮合反応 / ステントリン / オキシブレファリズミン
研究概要

1.芳香族アルキル化反応の開発:ブレファリズミンの構造上の特徴である芳香環上へのアルキル(イソプロピル基やエチル基)側鎖導入法として、(1)Sc(OTf)3あるいはTfOH触媒を用いるFriedel-Craftsアルキル化、(2)立体障害の大きなアルコール(t-ブタノールやトリエチルカルビノール)で保護されたo-あるいはp-メトキシ置換安息香酸エステル誘導体に対するGrignard試薬の芳香族求核置換反応アルキル化を開発した。
2.ブレファリズミン基本骨格の効率的合成:ブレファリズミン-3あるいはステントリンCの基本骨格構築に必要なアントラキノン誘導体について、分子内Friedel-Craftsアシル化反応を基軸とする効率的合成法、及び古賀試薬(塩化第二銅-TMEDA錯体)を用いた分子内酸化的カップリングを経由するペリレンキノン系骨格の効率的合成法を開発した。
3.ブレファリズミン基本骨格ジフェノール部分の高圧合成:ブレファリズミンの構造上の特徴であるジフェノール部分の構築をフェノール類とアルデヒドとのTfOH触媒存在下での高圧縮合反応によって解決できることを見つけた。
4.光励起ブレファリズミンの構造変化の解析:ブレファリスミンの光シグナル変換初期過程において、OHラジカル生成を伴うオキシブレファリスミン、またはステントリン/p-ヒドロキシベンズアルデヒドが生成することを明らかにした。
5.繊毛虫ブレファリスマの光行動を支配するブレファリスミンの分子レベルでの機能解析:ブレファリズミンの生物体内における光センサーとしての機能を分子レベルから明らかにするため、主として蛍光分析を利用するブレファリスミン/タンパク質複合体、及びin vitroにおけるブレファリスミンの挙動を比較検証した。

  • 研究成果

    (58件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (58件)

  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他3名: "Solvent-Free Organic Reactions on Silica Gel Supports, Facile Transformation of Epoxides to β-Halohydrins with Lithium Halides "Tetrahedron. 54. 2709-2722 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他3名: "A Facile New Method for Selective Doprotection of N-(tort-Butoxycarbonyl)-Protected Carboxamids with Yb(OTt)_3 Supported on Silica Gel"Tetrahedron Letters. 39. 4869-4870 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他2名: "Scandium (III) Trifluoromethanesulfonate-Catalyzed Friedel-Crafts Alkylation of Aromatic Compounds with Secondary-Alcohol Methanesulfonates"Synlett. 255-256 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "Organic Synthesis at High Pressure.Efficient Ring Opening Reaction of Epoxides with Heterocycles"Review of High Pressure Science & Technology. 7. 1250-1252 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他4名: "Synthesis of Novel Chiral Oligopyridine Derivative Ligands for the Enantioselectie Addition of Diethylzinc to Benzaldehyde"Tetrahedron : Asymmetry. 9. 3203-3212 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他3名: "A New Convenient Friedel-Crafts Alkylation of Aromatic Compounds with Secondary Alcohol Mothanesulfonates in the Presence of Scandium (III) Trifluoromethanesulfonate or"Synthesis. 603-606 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Gamoh,K.Emi,H.Kotsuki: "Optical Resolution by Immobilized Lipase"Chromatography. 20. 26-27 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他3名: "Sc (OTf) _3-and TfoH-Catalyzed Baeyer-Villiger Oxidation of Carbonyl Compounds with m-Chloroperbenzoic Acid"Synlett. 462-464 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 小槻日吉三: "キラルトリフラート法-光学活性天然物合成の新手法"有機合成化学協会誌. 57. 334-345 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他3名: "Trifluoromethane Sulfonic Acid, an Unusually Powerful Catalyst for the Michael Addition Reaction of β-Ketoesters under Solvent-Free Conditions"Journal of Organic Chemistry. 64. 3770-3773 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他3名: "Ytherbium (III) Trifluoromethanesulfonate-Catalyzed Homoconjugate Addition of β-Ketoesters with Activated Cyclopropane Derivatives at High Pressure"Synlett. 650-652 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他4名: "A New Enantioselective Total Synthesis of A I-77-B"Organic Letters. 1. 499-502 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他3名: "A New Quinazoline Synthesis"Synlett. 1993-1995 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 蒲生啓司,坂田知栄子,小槻日吉三: "UDS-ショ糖エステルに固定化したリパーゼの有機溶媒中での酵素活性およびエナンチオ選択性"分析化学. 48. 1149-1155 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他3名: "A New Facile Method for the Synthesis of 4-Dialkylammopyridine Derivatives by High Pressure-Promoted Amination of 4-Chloropyridine"Synlett. 116-118 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他3名: "A Novel Synthesis of a Highly Sterically Hindered CT Symmetric Chiral Pyridine Derivative"Heterocycles. 52. 661-666 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Matsuoka, 他5名: "Immunochemical Analysis of a Photoreceptor Protein Using Anti-IP3 Receptor Antibody in the Unicellular Organism, Blepharisma"Journal of Photochemistry & Photobiology, B. 54. 131-135 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Matsuoka, 他7名: "Analyses of Structure of Photoreceptor Organelle and Blepharismin-associated Protein in Unicellular Eukaryote Blepharisma"Photochemistry & Photobiology. 72. 709-713 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 蒲生啓司,小槻日吉三: "高圧条件下における血清アルブミンへの分子テンプレート形成に関する研究"分析化学. 49. 551-556 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki, 他3名: "A Novel Synthesis of Chiral DBU/DBN-Related Molecules for Use in Asymmetric Base Catalysis"Heterocycles. 53. 2561-2567 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Kojima, 他4名: "A New Practical Method for Regioselective Nucleophilic Aromatic Alkylation of ortho-or para-Methoxy-substituted Aromatic Esters with Grignard Reagents"Tetrahedron Letteres. 42. 1709-1712 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Shinohara, 他2名: "Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation of Cyclobatanones Using Diethlzinc/Oxygen/Chiral Amino Alcohols"Heterocycles. 55. 237-242 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Ohishi, 他4名: "High-yielding Tforl-catalyzed Condensation of Phends with Aromatic Aldehydes at High Pressure. A Model Study of the Blepharismn"Tetrahedron Letters. 42(印刷中). (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Matsuoka,H.Kotsuki: "Photosensory Transduction in Unicellular Eukaryote Blepharisma"Journal of Experimental Zoology. (印刷中). (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] D.Tokumori, 他4名: "In vivo Photosensory Structure in Unicellular Eukaryote Blepharisma"Microbios. (印刷中). (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Kida, 他4名: "Study on Primary Stage in Photosignal Transduction Leading to Step-up Photophobic Response in the Unicellular Eukaryote, Blepharisma"Microbios. (印刷中). (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 小槻日吉三 他2名: "不斉Baeyer-Villiger酸化の新展開"オレオサイエンス. (印刷中). (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 林,富岡,米光 編: "Asymmetric Synthesis : Graphical Abstracts and Experimental Methods"講談社. 396 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 松本澄,井畑敏一 編: "超高圧有機合成-高効率分子変換と反応制御を目指して-"ナカニシヤ出版. 466 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "Scandium (III) Trifluoromethanesulfonate-Catalyzed Friedel-Crafts Alkylation of Aromatic Compounds with Secondary Alcohol Methanesulfonates"Synlett. 255-256 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "Solvent-Free Organic Reactions on Silica Gel Supports. Facile Transformation of Epoxides to β-Halohydrins with Lithium Halides"Tetrahedron. 54. 2709-2722 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "Organic Synthesis at High Pressure. Efficient Ring Opening Reaction of Epoxides with Heterocycles (Invited Review)"Rev.High Pressure Sci.Technol.. 7. 1250-1252 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "A Facile New Method for Selective Deprotection of N-(tert-Butoxycarbonyl)-Protected Carboxamides with Yb(OTf)_3 Supported on Silica Gel"Tetrahedron Lett.. 39. 4869-4870 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "Synthesis of Novel Chiral Oligopyridine Derivative Ligands for the Enantioselective Addition of Diethylzinc to Benzaldehyde"Tetrahedron : Asymmetry. 9. 3203-3212 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "A New Convenient Friedel-Crafts Alkylation of Aromatic Compounds with Secondary Alcohol Methanesulfonates in the Presence of Scandium (III) Trifluoromethanesulfonate or Trifluoromethanesulfonic Acid as the Catalyst"Synthesis. 603-606 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Gamoh: "Optical Resolution by Immobilized Lipase"Chromatography. 26-27 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "Sc(OTf)_3-and TfOH-Catalyzed Baeyer-Villiger Oxidation of Carbonyl Compounds with m-Chloroperbenzoic Acid"Synlett. 462-464 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Matsumoto: "Nakanishiya"High Pressure Organic Synthesis. 466 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "Chiral Triflate Technology : An Efficient Tool for the Construction of Biologically Interesting Natural Products in Optically Pure Forms"Yuki Gosei Kagaku Kyokai-Shi. 57. 334-345 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "Trifluoromethanesulfonic Acid, an Unusually Powerful Catalyst for the Michael Addition Reaction of β-Ketoesters under Solvent-Free Conditions"J.Org.Chem.. 64. 3770-3773 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "High-Pressure Organic Chemistry.Part 22. Ytterbium (III) Trifluoromethanesulfonate-Catalyzed Homoconjugate Addition Reactions of β-Ketoesters with Activated Cyclopropane Derivatives at High Pressure"Synlett. 650-652 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "A New Enantioselective Total Synthesis of AI-77-B"Organic Lett.. 1. 499-502 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "A New Quinazoline Synthesis"Synlett. 1993-1995 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Gamoh: "Catalytic Activity and Enantioselectivity in Organic Solvent of Lipase Immobilized on ODS-sugar Ester"BUNSEKIKAGAKU. 48. 1149-1155 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "High-Pressure Organic Chemistry.Part 23. A New Facile Method for the Synthesis of 4-Dialkylaminopyridine Derivatives by High-Pressure-Promoted Amination of 4-Chloropyridine"Synlett. 116-118 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "A Novel Synthesis of a Highly Sterically Hindered C_2-Symmetric Chiral Pyridine Derivative"Heterocycles. 52. 661-666 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Matsuoka: "Immunochemical Analysis of a Photoreceptor Protein Using Anti-IP3 Receptor Antibody in the Unicellular Organism, Blepharisma"J.Photochem.Photobiol., B.. 54. 131-135 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Matsuoka: "Analyses of Structure of Photoreceptor Organelle and Blepharismin-associated Protein in Unicellular Eukaryote Blepharisma"Photochem.Photobiol.. 72. 709-713 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Gamoh: "Molecular Template Formation on Serum Albumin under a High-pressure Condition"BUNSEKIKAGAKU. 49. 551-556 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "A Novel Synthesis of Chiral DBU/DBN-Related Molecules for Use in Asymmetric Base Catalysis"Heterocycles. 53. 2561-2567 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Kojima: "A New Practical Method for Regioselective Nucleophilic Aromatic Alkylation of ortho- or para-Methoxy-substituted Aromatic Esters with Grignard Reagents"Tetrahedron Lett.. 42. 1709-1712 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Shinohara: "Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation of Cyclobutanones Using Diethylzinc/Oxygen/Chiral Amino Alcohols"Heterocycles. 55. 237-242 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Ohishi: "High-yielding TfOH-catalyzed Condensation of Phenols with Aromatic Aldehydes at High Pressure. A Model Study of Blepharismin"Tetrahedron Lett.. (in press)..

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Matsuoka: "Photosensory Transduction in Unicellular Eukaryote Blepharisma"J.Exp. Zool.. (in press)..

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] D.Tokumori: "In vivo Photosensory Structure in Unicellular Eukaryote Blepharisma"Microbios. (in press)..

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A.Kida: "Study on Primary Stage in Photosignal Transduction Leading to Step-up Photophobic Response in the Unicellular Eukaryote, Blepharisma"Microbios. (in press)..

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kotsuki: "Recent Developments in Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation"Oleoscience. (in press)..

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Hayashi: "Asymmetric Synthesis : Graphical Abstracts and Experimental Methods"Kodansha. 396 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 2002-03-26  

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