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2000 年度 研究成果報告書概要

パルスENDOR分光法の確立と応用に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 10554031
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 物理化学
研究機関京都大学

研究代表者

山内 淳  京都大学, 大学院・人間・環境学研究科, 教授 (10027071)

研究分担者 水田 幸男  日本電子(株), 分析技術本部, 主任研究員
藤井 金苗  日本電子データム(株), 分析機器本部, 部長(研究職)
田村 類  京都大学, 大学院・人間・環境学研究科, 助教授 (60207256)
研究期間 (年度) 1998 – 2000
キーワードパルスENDOR / パルスESR / 二重共鳴 / キャビティ / ラジカル
研究概要

本研究問題における科学研究の最終年度ではこれまで2年間にわたる研究成果を検討し、CW-ENDORをパルス化するTMモードキャビティ方式とパルスESRをENDOR化するTEモードキャビティ方式の最終結論をえることに努めた。両方式はそれぞれに特色があり、それらの特徴を明らかにし、実験成果に基づき新しい提案を行う事が重要である。
CW-ENDORをパルス化するTMモードキャビティ方式においては研究費の関係で新しいキャビティを製作し、実験することはできなかったが、方向づけは確立することができた。すなわち、もともとラジオ波照射には問題がないので強いパルスマイクロ波があたり、キャビティのQ値を落としてリンギングを抑えればよい。従って、キャビティサイズを半減してマイクロ波密度を高めればよいとの結論に達した。この場合検討してみると定在波の立ち方に自由度が生じる可能性があり、マイクロ波モードが回転するおそれがあるが、実験的にはキャビティを製作して試すことができなかった。しかし、この方式はENDOR効果が著しい事が判明し、次に述べるTEモードキャビティ方式と比べて有利な点であると結論されるので、今後のさらなる検討が必要と思われる。
TEモードキャビティ方式は強いマイクロ波を特徴とし、いかに強いラジオ波をかけるかが鍵となった。11年度にZコイル型挿入コイルを製作し、実験データを集積したが、12年度には同じTEモードではあるが、ラジオ波が試料と同じ方向にかかる新しいキャビティを提案・設計した。これでは試料のまわりにラジオ波コイルを、マイクロ波の強度を犠牲にしつついくらでもまくことができるので、ENDOR効果は改良される。もうひとつの指摘された問題点はスペクトルの分解能である。これについてはラジオ波パルスの幅を長くとる必要があるとの結論に達し、パルス系列を制御するソフトを手直ししなければならない。
最終的にはCW-ENDORスペクトルと同じ微分型のスペクトルをパルスエコー応答としてえることができ、提言した感度の改良を含めて、研究の目的としたパルスENDOR分光法の確立については十分成果があった。

  • 研究成果

    (38件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (38件)

  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Investigation on phosphorous porphyrinradical by ESEEM method"Modern Application of EPR/ESR. 192-196 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Electron Spin relaxation analysis of conducting polypyrrole films under oxygen"Modern Application of EPR/ESR. 233-239 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Electron spin edo envelope modulation study of Cu(II) complexes of 15-Croun-5"Modern Application of EPR/ESR. 304-311 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Detection of radicals and radical pairs in photo-indicated benzophenone"Chemistry Letters. 137-138 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Evidence for axial coordination of benzimidazole to Cobalt atom of adenosyl cobalamin"Biochem.. 37. 4799-4803 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Electron spin relaxation studies of conducting polypyrroles"Solid State Commun.. 107. 203-207 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Solid-State photocyclization of 2,4,6-triisopropyl(methoxycarbonyl) benzopheno"J.Phys.Chem.. 102. 5415-5420 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "EPR spectroscopic evidence for mechanism-based inactivation of diol dehydratase"J.Biochem.. 124. 598-601 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Unusual spin density distribution on spin-labeled cyclic bicalicene"Human and Environmental Studies, Kyoto Univ.. 7. 1-7 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Pulsed ENDOR investigation rdilizing a TM mode cavity"Proceedings of 2^<nd> AP EPR/ESR Symposium. 53 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "A unique cross-conjugated dimeric tetrathiafulvalene"Tetrahedrout Letters. 40. 2807-2810 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Solvated Structure analysis by pulsed ESR"Bunseki. 1003-1008 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Electron spin dynamics of polarons in highly doped polypyrroles"Phys.Rev.B. 61. 1075-1082 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Exclusion of excited triplets as dominating paramagnetic species in dope PPY"Synth.Metals. 110. 65-70 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Homogeneous FID signals in Polypyrroles T_1 estimate from a two-pulse sequence"Appl.Magn.Reson.. 18. 227-233 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "ESR, ENDOR, and ESEEM investigations on VV-iradicted phenol crystal"Appl.Magn.Reson.. 18. 249-254 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Spin-spin Coupling between two unpaired electrons in TTF dication radicals"J.Phy.Org.Chem.. 13. 197-202 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Doping induced variation of electron spin relaxation behavior in polypyrrole"Synth.Metals.. 114. 79-84 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "ESR broadening in conducting polypyrroles because of oxygen"J.Phys.Chem.B. 105. 2117-2121 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Jun Uamauchi: "Investigation on phosphorous porphyrin radical by ESEEM method"Modern Application of EPR/ESR. 192-196 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Electron spin relaxation analysis of conducting polypyrrole films under oxygen"Modern Application of EPR/ESR. 233-239 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Electron spin echo envelope modulation study of Cu(II)complexes of 15-crown-5"Modern Application of EPR/ESR. 304-311 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Detection of radicals and radical pairs in photo-irradiated benzophenone"Chemistry Letters. 137-138 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Evidence for axial coordination of benzimidazole to Cobalt atom of adenosylcobalamin"Biochem.. 37. 4799-4803 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Electron spin relaxation studies of conducting polypyrroles"Solid State Commun.. 107. 203-207 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Solid-state photocyclization of 2, 4, 6-triisopropyl(methoxycarbonyl)benzophenone"J.Phys.Chem.. 102. 5415-5420 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "EPR spectroscopic evidence for mechanism-based inactivation of diol dehydratase"J.Biochem.. 124. 598-601 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Unusual spin density distribution on spin-labeled cyclic bicalicene"Human and Environmental Studies, Kyoto University. 7. 1-7 (1998)

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  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Pulsed ENDOR investigation utilizing a TM mode cavity"Proceedings of 2_<nd> AP EPR/ESR Symposium. 53 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "A unique cross-conjugated dimeric tetrathiafulvalene"Tetrahedron Letters. 40. 2807-2810 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Solvated structure analysis by pulsed ESR"Bunseki. 1003-1008 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Electron spin dynamics of polarons in highly doped polypyrroles"Phys.Rev.B. 61. 1075-1082 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Exclusion of excited triplets as dominating paramagnetic species in doped PPY"Synth.Metals. 110. 65-70 (2000)

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  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Homogeneous FID signals in polypyrroles, Tl-estimate from a two-pulse sequence"Appl.Magn.Reson.. 18. 227-233 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "ESR, EMDOR, and ESEEM investigations on UV-irradiated phenol crystals"Appl.Magn.Reson.. 18. 249-254 (2000)

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  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Spin-spin coupling between two unpaired electrons in TTF dication radicals"J.Phys.Org.Chem.. 13. 197-202 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "Doping induced variation of electron spin relaxation behavior in polypyrrole"Synth.Met.. 114. 79-84 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Jun Yamauchi: "ESR broadening in conducting polypyrrole because of oxygen"J.Phys.Chem.B. 105. 2117-2121 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 2002-03-26  

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