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1999 年度 研究成果報告書概要

高い光学純度を有するキラル化合物の触媒的簡易製造法の確立と応用

研究課題

研究課題/領域番号 10554037
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 有機化学
研究機関山口大学

研究代表者

小国 信樹  山口大学, 理学部, 教授 (60028165)

研究分担者 原田 勝正  宇部興産株式会社宇部研究所, 有機合成部長
研究期間 (年度) 1998 – 1999
キーワードアルデヒド / ジケテン / 不斉触媒反応 / キラルなシック塩基 / チタン錯体 / コレステロール低下剤 / 医薬 / 光学活性化合物
研究概要

アルデヒド類とジケテンとの反応において、キラルなシッフ塩基のチタン錯体を触媒に用いて、高い光学純度の5-ヒドロキシ-3ケトエステルが生成することを発見した。
生成物はコレステロール低下剤の新薬合成の原料となることから研究を進めた。種々反応条件を研究した結果、不斉収率も最高90%に達することも分かった。さらに20モル%のキラルな配位子を用い、Ti(OR)_4を化学量論的に用いても光学活性な生成物が良い化学収率で得られることを発見した。また実用化に必要な条件である光学純度100%の生成物は光学活性ラクトンに化学誘導した後、再結晶により得ることが可能となった。また光学活性配位子の回収は企業の研究によりカチオン交換樹脂を用いて90%以上光学純度を落とさずに行うことに成功した。
また上記と同じ触媒がアルデヒドのジメチル亜鉛による不斉メチル化反応の優れた触媒となることを発見した。この反応もリウマチの新薬の製造原料となることから、光学純度100%にあげるための研究が行われ、結晶誘導体にすることと、この化合物の再結晶により光学純度を99%にすることができた。

  • 研究成果

    (14件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (14件)

  • [文献書誌] M.Hayashi,K.Ono,H.Hishimi,N.Oguni,: "Asymmetric ring opening reaction of symmetrical N-Acylaziridines with thiols catalyzed by chiral dialkyl tertrate-diethylzinc complexes"Tetrahedron. 52. 7817-7832 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 小国信樹: "対称化合物の非対称化操作一特に不斉触媒による環状化合物の開環"有機合成化学協会誌. 54. 829-835 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N,Oguni.K,Tanaka,H,Tshida,: "Catalytic enantiosalective reaction of diketene with aldehydes catalyzedby Chiral schiff base-titanium alkoxide complexes"Synlett. 601-602 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Oguni,Y.Miyagi,K.Itoh,: "Highly enantioselective arylation of symmerical eposides with phenyllithium promoted by chiral schiff bases and salens"Tetrahedron Letters,. 39. 9023-9026 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Oguni,N.Satoh.: "Highly enantioselective methylation of 3-trimethylsilylpropanal with dimathylzinc catalyzed by chiral schiff base-titanium complexes"Terahedron Letters,. 41(印刷中). (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Oguni: "Metal Catalyzed Addition of Cyanides to Aldehydos.in "Transition metal for Oganic Synthesis"Ed.M.Beller,C.Bolm."Wiley-VCH. (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Oguni: "Zinc(II) Reagents in "Lewis Acid Reagents.A Practical Approach"Ed.H.Yamamoto"Oxford University Press,. 23 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] OGUNI, N et al: "Asymmetric ring-opening reaction of symmetrical N-acylaziridines with thiols catalyzed by chiral dialkyl tartarate-diethylzinc complexes"Tetrahedron. 52. 7817-7832 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] OGUNI, N: "Asymmetric Desymmetrization of symmetrical organic compounds"Journal of Synthetic Organic Chemistry. 54. 829-835 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] OGUNI, N et al: "Catalytic enantioselective reaction of diketene with aldehydes catalyzed by chiral schiff base-titanium alkoxide complexes"Synlett. 601-602 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] OGUNI, N et al: "Highly enantioselective arylation of symmetrical epoxides with phenyl lithium promoted by chiral schiff base and salens"Tetrahedron Letters. 39. 9023-9026 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] OGUNI, N: "Highly enantioselective methylation of 3-trimethylsilylpropinal with dimethylzinc catalyzinc catalyzed by chiral schiff base-titanium complexes"Tetrahedron Letters. 41(in press). (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] OGUNI, N: "Metal Catalyzed Addition of Cyanide to Aldehydes "Transition Metal for Organic Synthesis" Ed. by M. Beller and C. Bolm."Wiley-VCH. 325-330 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] OGUNI, N: "Zinc(II) Reagents. "Lewis Acid Reagents" Ed. by YAMAMOTO, H"Oxford. 77-88 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 2001-10-23  

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