シクロジエノン型キラル合成素子の実用的活用

1998 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 10557205
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 小笠原 國郎 東北大学, 薬学部, 教授 (60004602)
• 研究分担者: 吉田 尚之 チッソコーポレーション, 主任研究員 ; 高橋 道康 東北大学, 薬学部, 教務職員 (80089789) ; 谷口 孝彦 東北大学, 薬学部, 助手 (90271915) ; 菅原 勉 東北大学, 薬学部, 助手 (50006350) ; 廣谷 功 東北大学, 薬学部, 助教授 (70192721)
• キーワード: キラル合成素子 / エナンチオ制御合成 / ジアステレオ制御合成 / コンベックス面選択性 / 逆ディールス・アルダー反応 / 天然物合成 / 生理活性天然物 / リパーゼ触媒反応

研究概要

すでに確立しているシクロペンタジエノン型およびシクロへキサジエノン型キラル合成素子に加えて,シクロへプタンジエノン型キラル合成素子の開発を検討し,酵素的分割法を用いることによって目的を達成した.このキラル素子を用いることによって海産細胞毒性天然物(-)-clavularinBの最初のエナンチオ制御合成を達成したが,シクロヘプタンジエノン型素子を持つコンベックス面選択性と逆ディールス・アルダー開裂の容易さはシクロペンタジエノンおよびシクロへキサジエノン素子に比し劣ることがわかった.
一方,この間シクロペンタジエノン型およびシクロへキサジエノン型キラル合成素子を活用することによって生理活性天然物の合成を試みた.シクロペンタジエノン素子からは抗ウィルス性のヌクレオシド(-)-neplanocinA,抗菌性シクロペンタノイド(-)-chokolG,抗腫瘍性セスキテルペン(+)-curcuphenol,カイノイドアミノ酸カイニン酸,木材腐蝕性シクロペンタノイド(-)-sistodiolynneのエナンチオ制御合成を達成した.シクロへキサジエノン素子からはピロリチジアルカロイド(-)-isoretronecanolおよび(+)-trachelanthamidine香料モノテルペンmintlactoneおよびisomintlactone,抗菌性セスキテルペン(-)-curcudiol,植物および菌体の芳香族代謝物前駆体(-)-quinic acidおよび(-)-shikimic acidの合成を達成した.

研究成果

• [文献書誌] Takashi Kamikubo: "Absolute Configuration of(+)-PT-Toxin:Enantiodivergent Synthesis of (+)-And(-)-PT-Toxins" Heterocycles. 47. 69-72 (1998)
• [文献書誌] Takashi Kamikubo: "First Enantiocontrolled Synthesis of Sceletium alkaloid A-4:Determination of the absolute configuration" Chem.Commun.783-784 (1998)
• [文献書誌] Naoyuki Yoshida: "A Concise Synthesis of(-)-Neplanocin A" Tetrahedron Lett.39. 4677-4678 (1998)
• [文献書誌] Regina Mikie Kanada: "Asymmetric Hydrogen Transfer Protocol for Enantiocontrolled Synthesis of (-)-Chokol G" Chem.Commun.1755-1756 (1998)
• [文献書誌] Kou Hiroya: "A concise enantio-and diastereo-controlled synthesis of(-)-quinic acid and (-)-shikimic acid" Chem.Commun.2033-2034 (1998)
• [文献書誌] Osamu Yamada: "Asymmetric Synthesis of Sceletium Alkaloids:(-)-Mesembrine,(+)-Sceletium A-4,(+)-Tortuosamine and (+)-N-Formyltortuosamine" Tetrahedron Lett.,. 39. 7747-7750 (1998)