シクロジエノン型キラル合成素子の実用的活用

2001 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 10557205
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 小笠原 國郎 東北大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (60004602)
• 研究分担者: 吉田 尚之 チッソコーポレーション, 主任研究員 ; 高橋 道康 東北大学, 大学院・薬学研究科, 教務職員 (80089789) ; 菅原 勉 東北大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (50006350)
• キーワード: キラル合成素子 / キラルシクロペンタジエノン / キラルシクロヘキサジエノン / エナンチオ制御合成 / ジアステレオ制御合成 / 天然物合成 / 触媒的分割 / 酵素的分割

研究概要

シクロペンタジエノンならびにシクロヘキサジエノンのそれぞれのキラル等価体として機能するシクロペンテンバックグラウンドを持つ従来開発した2種の素子に加え、1,3-ジオキソランバックグラウンドを持つ新たなシクロペンタジエノン等価素子を開発した.さらに従来のシクロペンタジエノン等価キラル合成素子に関しては従来の酵素法に換わる化学的触媒法を適用する分割手法を確立した.本手法は特にα-位置換誘導体の分割にすぐれていることを見い出した.
この間,これらの合成素子の持つ本質的なコンベックス面選択性の反映下にカラバル豆アルカロイド(-)-physostigmineおよび(-)-physovenine, 海洋産ノルモルフィナンアルカロイド(-)-antirhine, トリキナン型セスキテルペン(+)-arnicenone, モノテルペン(-)-iridolactoneおよび(+)-pedicularis-lactone, 8種のaldohexoseのエナンチオかつジアステレオ制御合成を達成し,獲得したキラル合成素子の機能性をさらに開発することが出来た.

研究成果

• [文献書誌] Keigo Tanaka他2名: "7,7-Dimethyl-6, 8-dioxabicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one as a synthetic equivavalentof ketodicyclopentadiene : a new route to(-)-physostigmine, (-)-physovenine, and(-)-aphanorphine"Tetrahedron Lett.. 42・6. 1049-1051 (2001)
• [文献書誌] Yosuke Iura他2名: "Enantio-and Diastereocontrolled Synthesis of an Angular Triquinane Sesquiterpene(+)-Arnicenone"Org.Lett.. 3・2. 291-293 (2001)
• [文献書誌] Hideyuki Tanaka他5名: "Enantio-and diastereocontrolled synthesis of(-)-iridolactone and (+)-pedicularis-lactone"Orb.Lett.. 3・5. 679-681 (2001)
• [文献書誌] Masayuki Sato他6名: "A new chiral route to 5-and 6-substituted hydropyran-2-ones utilizing enantiopure 4-cumyloxy-2-cyclopenten-1-kne"Tetrahedron Lett. 42・15. 2833-2837 (2001)
• [文献書誌] Masatoshi Honzumi他2名: "A New Convergent Route to Aldohexoses from a Common Chiral Building Block"Oeg.Lett.. 3・9. 1355-1358 (2001)
• [文献書誌] Rika Muto他1名: "Annulation of a 3-methoxycyclopentenone onto a cyclopentenol double bond by intramolecular Pauson-Khand reaction"Tetrahedron Lett. 42・25. 4143-4146 (2001)