| 研究概要 |
分子・表面・固体中における電子相関の定量的な近似法には様々な方法が提案され、実際に適用されているが、電子相関を理論的に正確に記述する事は未だに容易な事では無い。ここでは時間発展演算子法を用いて、多電子系の電子状態を電子相関に関して近似無しに数値計算する事を試みた。時間発展演算子は複素チェビシェフ多項式を用いて多項式展開する。ハミルトニアンの演算に関しては座標表示を用い、運動エネルギー演算子は数値微分に置き換える。時間発展させた波動関数を適当なピークを持つ重み関数をつけてフーリエ積分する事により、任意のエネルギーの近傍のエネルギーを持つエネルギー固有状態成分を抽出する事が出来る。ヘリウム原子について電子間クーロン斥力パラメタgを仮想的に変化させて基底状態及び励起状態の全エネルギーを計算した。+Zの正電荷の作るクーロン引力ポテンシャル中においてクーロン斥力で相互作用している多電子の系を考える時、系の全エネルギーは適当なスケーリングパラメタを用いると電子間クーロン斥力パラメタgのヘリウム原子の全エネルギーと関係付けることが出来る。この関係を用いて先の計算値とBe++,Li+,He,H-の基底状態及び励起状態の系の全エネルギーの実験値を比較した所、良好な一致を見た。密度汎関数法(局所スピン密度近似)を用いて同様の計算をすると励起状態の1重項・3重項間のエネルギー間隔がかなり小さくなる他に、g>1.5では束縛状態が得られなくなる。
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