1999 年度実績報告書

有機固相光反応の結晶から結晶への変換

研究課題

研究課題/領域番号	10640496
研究機関	慶應義塾大学
研究代表者	大場茂慶應義塾大学, 理工学部, 助教授 (50146578)
キーワード	有機固相光反応 / 結晶から結晶への変換 / 反応のその場観察 / X線回折による反応追跡 / 反応に伴なう分子の配座変化 / 固相熱異性化反応
研究概要	結晶中で分子は規則正しく密に配列している。固相反応において、単結晶から単結晶への転換が可能であれば、X線構造解析により反応過程をその場観察することができる。特に光反応は光照射の条件を工夫する(分子による光吸収の領域をさけて、吸収帯の山すその長波長側の光だけを照射する)ことにより、単結晶状態を依持したままで反応を進行させる事がある程度可能である。この方法で、有機固相光反応のその場が観察を数種類の糸について行なった。 (1)N-メチル、N-{(E)-メチルメタクリロイル}アニリドの包接結晶内光環化反応については、反応直前にメチルメタクリル部位が熱的に分子内回転を起こした後に、光環化した様子を捉えることができた。(2)フタル酸共結晶中におけるtrans一桂皮酸アミドの光二量化反応では、ペタル様配座変化が起こっている事を明らかにした。

(7件)

[文献書誌] R.Yoshihara,H.Hosomi,H.Aoyama and S.Ohba: "N-Propylimidazolidinetrione and N-methyl-N'-phenyl-ethylimidazolidinetrione"Acta Crystallogr.Sect.C. 55. 594-596 (1999)
[文献書誌] H.Hoshina,S.Ohba,K.Nakajima,H.Ishida,M.Kojima and M.Tsuchimoto: "Molecular Rearrangement Accompanied by Solid-Stato Isomerization of {N.N'-Di-3-ethoxy salicylidene-(R,S)(S,R)-1,2-diphenyl-1,2-ethane"Bull.Chem.Soe.Jpn.. 72. 1037-1041 (1999)
[文献書誌] R.Yoshihara,H.Hosomi,H.Aoyama and S.Ohba: "N-(Isopropyl)norbornane-endo-2,3-dicarboximide"Acta Crystallogr.Sect.C. 55. 960-962 (1999)
[文献書誌] R,Yoshihara,K.Mori,S.Nishiyama,S.Yamamura,H.Hosomi,S.Ohba&Y.Ito: "An asatone-type neolignan and its photocage product"Acta Crystallogr.Sect.C. 55. 1144-1147 (1999)
[文献書誌] G.Hoshina,M.Tsuchimoto and S.Ohba: "Thermal Dehydrogenation Reaction of [N,N'-Bis(3-ethoxy-salicylidene)-1,2-diphenyl-1,2-ethane diaminato]n:ckel(II)"Bull.Chem.Soe.Jpn.. 73. 369-374 (2000)
[文献書誌] H.Hosomi,S.Ohba,K.Tanaka and F.Toda: "The First in Situ Observation of Intramolecular Rotation and Cyclization of Anilide by an X-ray Study"J.Am.Chem.Soc.. (印刷中). (2000)
[文献書誌] 該当なし: