| 研究概要 |
本研究の目的は、リン酸ジエステル結合の加水分解能を有するd-f元素系二核錯体を合成し、人工制限酵素構築のための基礎的情報を提供することである。
本年度は、前年度に続いて、Side-off型二核化配位子(N,N'-dimethyl-N,N'-ethylenedi(5-bromo-3-formyl-2-hydroxybenzylamine))を用いてNiGd、CuGd、ZnGd錯体を新しく合成した。これらの中で、CuGd錯体の構造解析を行った結果、酢酸イオンがCuとGdを橋架けしおり、2つのホルミル基のうちの1つがアセタール化していることがわかった。更に、Gdには他のCuGd二核ユニットのアセタールが配位して(CuGd)_2四核構造になっていることがわかった。しかしながら、伝導度測定の結果から、この四核構造は、DMF中ではCuGd二核錯体になっていることが推定された。元素分析結果等から、他の錯体も同様の構造と考えられる。
これらの錯体による4-nitrophenylphosphateの加水分解反応を調べた結果、いずれの錯体も反応活性であった。生成物として、4-nitrophenolateのみが検出されたことから、加水分解的にのみ反応が進行し、酸化還元反応などは起こっていないことがわかった。これら3種の錯体や遊離の希土類(III)イオンなどの反応速度を比較した結果、それぞれの錯体による違いが認められ、d-f金属二核コアが反応中心になっていることがわかった。
現在、更に新しいd-f元素系錯体の合成を行うとともに、他のリン酸エステルの加水分解についても検討している。
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