機能性水酸基を有するテトラアザ[14]アヌレン金属錯体の合成と分子認識

1999 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 10640548
• 研究機関: 九州工業大学
• 研究代表者: 坂田 一矩 九州工業大学, 工学部, 教授 (50037991)
• キーワード: テトラアザ[14]アヌレン / ニッケル(II)錯体 / キノン / NMRスペクトル / IRスペクトル / 水酸基 / 水素結合 / 機能性

研究概要

1.ヒドロキシテトラアザ[14]アヌレン(H_2tmtaa)及びそのニッケル(II)錯体(Ni(tmtaa))の合成とスペクトル・・・合成したo,m,pの3種類の異性体を有するH_2tmtaaとNi(tmtaa)錯体を、質量、電子、赤外とNMRスペクトル及び元素分析等より、その生成を確認した。
2.キノン類とH_2tmtaa及びNi(tmtaa)錯体との相互作用・・・(a)^1H NMR スペクトルによる検討・・・3種類のH_2tmtaa及びNi(tmtaa)錯体の重クロロホルムや重アセトン中のNMRスペクトルを測定し、これらの各々に種々の濃度のp-ベンゾキノンを添加して、再び各々のNMRスペクトルを測定した。p-ベンゾキノンを1:1よりも過剰に添加したとき、H_2tmtaaやNi(tmtaa)錯体の水酸基のプロトンシグナルは極めてわずかに低磁場側へシフトした。また、p-ベンゾキノンのプロトンシグナルも極めてわずかしか高磁場側へはシフトしなかった。その他のキノンについても、これと同様な結果を得た。(b)赤外スペクトルによる検討・・・3種類のH_2tmtaaについては塩化メチレン中10mM濃度で、Ni(tmtaa)錯体については0.1mMの濃度で、p-ベンゾキノンとのモル比を0.1:1から100:1まで変化させて測定した。H_2tmtaa及びNi(tmtaa)錯体の水酸基とp-ベンゾキノンのカルボニル基との相互作用によるv(O-H)とv(C=O)のシフトを測定したが、そのシフト幅は極めて小さい。また、その他のキノンについても、これと同様な結果を得た。
3.キノン類とH_2tmtaa及びNi(tmtaa)錯体との相互作用に関する考察・・・・・・以上のことから、3種類のH_2tmtaa及びNi(tmtaa)錯体とキノン類との相互作用は非常に弱いと考えられる。その理由としては、水酸基を有するH_2tmtaa及びNi(tmtaa)錯体の分子運動によるカルボニル基の部分の回転、アヌレン環とキノン類とのπ-π相互作用が弱いことや、さらにo体については分子内水素結合形成も原因の一つと考えられる。

研究成果

• [文献書誌] Tetsuji Moriguchi: "Evalution of Transannular Interaction of [2.3]Metacyclophane-diazonium Tetrafluoroborate and its Dediazoniated Derivatives"J.Chem.Research(s). 1999(2). 78-79 (1999)
• [文献書誌] Zenglin Wang: "Syntheses,Characterization and Crystal Structure of 5,14-Dihydro-6,8,15,17-tetra-methyldibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecine Rare Earth(III) Complexes"J.Chem.Soc.,Dalton Trans.. 1999(10). 1695-1700 (1999)
• [文献書誌] Zenglin Wang: "Systheses,Characterization and Crystal Structure of Tetramethyldibenzotetraaza[14]annulene Zinc(II) Complexes Containing an Axial Base"J.Coord.Chem.. 48(4). 541-554 (1999)
• [文献書誌] Akihiko Tsuge: "Synthesis of Small-Sized Stilbenophanes and their Transannular Delocalization"J.Org.Chem.. 64(19). 7246-7248 (1999)
• [文献書誌] Tetsuji Moriguchi: "Transannular Interactions and Reactions of the Dithia[3.3]metacyclophanediazoniun Salt"J.Chim.Research(s). 1999(11). 604-605 (1999)
• [文献書誌] Zenglin Wang: "Preparations and Characterization of Five-Coordinate Zinc(II) Complexes of H_2tmtaa,(Zn(tmtaa)L[L=PPh_3,OPPh_3 and CH_3CN]) and Crystal Structure of Zn(tmtaa)OPPh_3"Synth.React.Inorg.Met.-Org.Chem.. 30(1). 73-87 (2000)