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本研究は、種々の(置換ポリピラゾリルボラト)ルテニウム(II)及びその関連錯体を合成し、塩素ガスの可逆的取り込みとそれに基づく固体型塩素ガスセンサーの開発をめざすものである。
(1)ピラゾール類およびビス(ポリピラゾリルボラト)ニッケル(II)錯体への臭素親電子置換の反応性
ピラゾール類と臭素の反応を行うと、ピラゾリル環への臭素の親電子置換が起き、4ーブロモピラゾールの臭化水素酸塩が定量的に得られた。またビス(ポリピラゾリルボラト)ニッケル(II)錯体でもピラゾリル環4-位への親電子型臭素置換が起きた。一方、あらかじめ4-位に臭素置換した(ポリピラゾリルボラト)ニッケル(II)錯体への親電子置換反応は、まったくおきなかった。
(2)各種(置換ポリピラゾリルボラト)ルテニウム(II)錯体の合成と性質
各種置換基を導入したビス(置換ポリピラゾリルボラト)ルテニウム(II)錯体を合成した。例えば、4-位に臭素原子とかメチル基で置換したトリスおよびテトラキス(1-ピラゾリル)ボラトの一群の誘導錯体を合成し、その単結晶X線構造解析による錯体構造の特徴付け、合成ルテニウム錯体の電気化学測定による各種置換ポリピラゾリルボラト配位子の錯形成時における電子的な性格付け、ハロゲン溶媒中でのビス(置換ポリピラゾリルボラト)ルテニウム(II)錯体の電荷移動錯体種の生成と光電子移動並びに生成ルテニウム(III)錯体種の構造と性質等の解明を行った。
(3)ビス(置換ポリピラゾリルボラト)ルテニウム(II)錯体と塩素ガスの反応
4-メチル基などで置換したビス(ポリピラゾリルボラト)ルテニウム(II)錯体の粉末試料に対し、塩素ガスの可逆的取り込み、粉末拡散反射スペクトルによる色調変化を測定し、固定型塩素ガスセンサーへの展開の可能性を明らかにした。
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