| 研究概要 |
Pd(0)触媒によるπ-アリルパラジウム中間体への分子内アルケン部分の挿入-環化反応を発展させ,分子内1,2-ジエン部位の挿入-環化とカルボニル化を連続させる触媒反応およびこの環化における高度な位置,立体化学制御を見出すことができた.すなわち,酢酸アリル型エステルの基質とPd(0)触媒から生ずるπ-アリルパラジウム中間体へのアレン基挿入を契機とする環化反応をCO雰囲気下で行えば,他の手段では実現し得ない複数の炭素-炭素結合形成が位置および立体選択的に起こることを示し,官能基化された5員縮合環のユニークな合成法となることを明らかにした.
最新の成果では,CO雰囲気下で,Pd(0)触媒による5-アルケニル-1,6,7-オクタトリエニル系エステル類,5-(3-butenyl)-5-methyl-1,6,7-octatrien-3-yl acetateおよび5,8-dimethyl-5-(1,2-propadienyl)-2,8-nonadienyl acetate,の連続的な(Domino型)環化-カルボニル化を実現し,いずれの場合も5員環形成だけを伴う4環性化合物を満足すべき収率で得た.触媒反応操作1回で6組の炭素-炭素結合形成を実現している点で意義深い成果である.Domino型環化-カルボニル化によって環角メチル基を含む4級炭素結合形成を主要目標にしてCapnellene関連物質の短段階合成を検討したが,現在完成には至っていない.
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