| 研究概要 |
[n-Bu_4N][Fe(CO)_3NO](TBAFe)存在下、1,3-ブタジエン類と種々のハロゲン化アルキルを反応させることにより1,3-ブタジエン類の一方の末端にアシル基を導入した(η^3-l-アシルメチルアリル)Fe(CO)_2NO錯体を合成した。この反応で種々の置換基やアシル基を持つ鉄錯体を合成可能であることを見い出した。しかし、鉄錯体の収率に対する置換基の影響は大きく、置換基を持たない1,3-ブタジエンでは高収率であったが、置換基を持つとその収率は低下した。特に、1位と4位の両末端に置換基を持つとき、最も収率が低下した。次に(η^3-1-アシルメチルアリル)Fe(CO)_2NO錯体と二座配位子である1,2-ビスジフェニルフォスフィノエタン(DPPE)とを反応させ、1,3-ブタジエンのもう一方の末端にCO挿入したε-オキソ-β,γ-不飽和アシル鉄錯体を良好な収率で得られることを見い出した。しかし、1,3-ブタジエンのアシル基が付加した末端とは反対側の末端に置換基を持つ場合には、カルボニル挿入反応は阻害された。以上のように、種々の1,3-ブタジエン類の末端にアシル基を導入し、さらにもう一方の末端にカルボニル基を挿入した1,3-ブタジエン類の1,4位ダブルカルボニル化反応を伴うε-オキソ-β,γ-不飽和アシル鉄錯体の合成法を開発した。今後は、この1,4位ダブルカルボニル化反応をワンポットで進行させ、次に、さらにもう1分子の有機成分と反応させることにより、当初の目的の5成分連結反応を完成させる予定である。また、種々の置換基を持つアレン類と種々のハロゲン化アルキルをTBAFe存在下反応させることにより、アレンの2位にレギオ選択的にアシル基が付加した(η^3-2-アシルアリノレ)Fe(CO)_2NO錯体が好収率で得られることを見い出した。今後は、さらにこの錯体とDPPEとの反応によりアレン類の1位と2位でのダブルカルボニル化を完成し、さらに、得られた錯体を用いた有機合成への展開を図る予定である。
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