|
ポリ-L-グルタミン酸側鎖カルボキシル基のアミド化により、ピレニル基、1-(1-ナフチル)エチル基を導入したポリ-L-グルタミンを合成、溶液系における側鎖アミド基水素結合を確認するとともに、円二色性によりピレニル基の配向、ナフチル基からピレニル基への励起エネルギー移動、ピレニル基間の励起エネルギー伝達の進行を確認し、分子素子としての有用性を明らかにした。また、同様に、側鎖カルボキシル基にフェナントロリン基を導入し、その錯体化によりルテニウムトリスビピリジン類似錯体導入ポリ-L-グルタミンを、また、フェナントロリン基のトリメチレン架橋によりビオローゲン類似構造電子受容体としたポリ-L-グルタミン、また、電子供与基となるフェロセン基を側鎖に導入したポリ-L-グルタミンを合成した。これら高分子におけるクロモホア配向、レドックス活性、光誘起電子移動を確認した。
また、イソタクチックポリメタクリル酸側鎖に同様のアミド化によりナフチル基、ピレニル基を導入したイソタクチックポリメタクリルアミドについても、側鎖アミド基間水素結合によりらせん状二次構造が保持されることにより、ナフチル基からピレニル基への励起エネルギー移動が効率よく進行することを確認した。また、外部消光剤を用いてナフチル基間の励起エネルギー移動の二次構造依存性を検討し、側鎖アミド基間水素結合構造により励起エネルギー伝達能が約1.6倍に向上するなど、ポリ-L-グルタミンと同様、励起エネルギー・電子伝達素子として有用であることが明らかとなった。
これら高分子の分子力場計算により得られた二次構造に基づいた理論円二色性と実測円二色性との比較から二次構造の妥当性を検証し、クロモホア間相互作用と二次構造の関連を明らかにした。
|
