セレン化合物をイニファタとするリビングラジカル重合

1998 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 10650865
• 研究機関: 名古屋工業大学
• 研究代表者: 結城 康夫 名古屋工業大学, 工学部, 教授 (20024292)
• キーワード: リビングラジカル重合 / ジフェニルジセレニド / ベンジルフェニルセレニド / 二官能性イニファタ / 高分子光イニファタ / 両末端フェニルセレノ基 / テレケリック高分子 / ジおよびトリブロック共重合体

研究概要

1. ジフェニルジセレニドは光イニファタとして機能し、高分子の両末端にフェネチル型とベンジル型のフェニルセレノ基が導入されることが分かった。この両末端フェニルセレノ基は還元により水素原子に置換でき、また、酸化によりセレネン酸として脱離させてビニル基に変換しテレケリック高分子を合成した(論文1)。
2. ベンジルフェニルセレニドもスチレンの光イニファタとして働き、リビングラジカル重合を進行させることを見いだした。この方法で得たポリスチレンは開始末端にベンジル基、生長末端にフェニルセレノ基をもつ。このポリスチレンを高分子イニファタとして用いメタクリル酸メチルを重合させたところブロック共重合体を得ることができた(論文2)。
3. 二官能性イニファタとして1、4-ビス(フェニルセレノメチル)ベンゼンを合成し、両末端に同じ構造のフェニルセレノ基をもつテレケリックポリスチレンを合成した。酸化により両末端をビニル基に変換し、さらに、この末端ビニル基の変換により水酸基あるいはエポキシ基をもつテレケリック高分子を合成した(論文3)。現在、このポリマーを高分子開始剤として第2のモノマーを重合させ、A-B-A型のトリブロック共重合体の合成を検討している。
4. アゾビスイソブチロニトリルを開始剤としジフェニルジセレニド存在下でスチレンの重合により、生長末端にフェニルセレノ基を有するポリスチレンを合成した。その末端官能基変換により片末端官能性ポリスチレンを合成した(論文4)。
5. p-置換スチレンについてベンジルフェニルセレニドの光イニファタとしての作用が適用できるかを検討した。その結果をもとに、ジブロックおよびトリブロック共重合体を合成した(論文5)。

研究成果

• [文献書誌] T.S.Kwon,S.Kumazawa,T.Yokoi S.Kondo,H.Kunisada,Y.Yuki: "Living Radical Polymerization of Styrene with Diphenyl Diselenide as a Photoini-ferter.Synthesis of Polystyrene with Carbon-Carbon Double Bonds at Both Chain Ends" J.Macromol.Sci.Pure Appl.Chem.A34巻9号. 1553-1567 (1997)
• [文献書誌] T.S.Kwon,S.Kondo,H.Kunisada,Y.Yuki: "Synthesis of Polystyrene and Poly(methyl methacrylate)Each with a Phenyl Seleno Group at Terminal Chain End by Radical Polymerization in the Presence of Benzyl Phenyl Selonide as a Photoiniferter" Polymer Journal. 30巻7号. 559-565 (1998)
• [文献書誌] T.S.Kwon,S.Kumazawa,S.Kondo,K.Takagi,H.Kunisada,Y.Yuki: "Synthesis of Telechelic Polystyrene by Radical Polymerization using 1,4-Bis(p-tert-butylphenylselenomethyl)benzene as a Photoiniferter" J.Macromol.Sci.Pure Appl.Chem.A35巻12号. 1895-1913 (1998)
• [文献書誌] T.S.Kwon,S.Kondo,H.Kunisada,Y.Yuki: "Synthesis of Polystyrenes with Arylseleno Groups at the Terminal Bond,by the Free Radical Polymerization of Styrene in the Presence of Diaryl Diselenides,and Their Conversion to End Functional Polymers" European Polymer Journal. (印刷中).
• [文献書誌] T.S.Kwon,H.Ochiai,S.Kondo,K.Takagi,H.Kunisada,Y.Yuki: "Radical Polymerization of p-Substituted Styrenes with Benzyl Phenyl Selnide as a Photoiniferter" Polymer Journal. 31巻6号(印刷中).