光塩基発生剤を用いる新しい光架橋システムの構築とその応用

1999 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 10650870
• 研究機関: 大阪府立大学
• 研究代表者: 角岡 正弘 大阪府立大学, 工学部, 教授 (50081328)
• キーワード: アシルオキシイミノ基 / 光架橋 / 架橋 / カルバモイルオキシイミノ基 / 増感基 / ベンゾフェノン / 光塩基発生剤

研究概要

1.アシルオキシイミノ(AOI)基をもつポリマーフィルムの光開始・熱架橋:
AOI基をもつポリマーフイルムに光照射しても有機溶媒に対して不溶化しないが、光照射後ポリマーのガラス転移温度(Tg)以上の温度で加熱すると不溶化することを見いだした。コモノマーとしてスチレンを利用したとき、後加熱による不溶化の効率は高いことから、コモノマーの極性の低いときTg以上でアミノ基の会合が起こりやすいと推定した。
2.AOI基と増感基をもつポリマーフィルムの光開始・熱架橋:
AOI基と増感基(ベンゾフェノンユニット)を持つポリマーを合成し、そのフィルムの光照射および後加熱について検討した。その結果、ベンゾフェノンユニットをポリマー中に組み込むことにより、AOI基の分解効率が著しく増加すること、また、光照射によっても架橋が進行し、後加熱でその架橋の程度が著しく増加することを明らかにした。AOI基の含有量を多くすると光架橋が抑えられるが、熱架橋の効率が高くなり、光と熱による架橋効率はアミノ基の増大とともに高くなることを明らかにした。
3.カルバモイルオキシイミノ(COI)基をもつポリマーの合成とそのポリマーフィルムの光および熱架橋:
イソシアナート基をもつメタクリラートモノマーとオキシムの反応でCOI基をもつモノマーを合成し、共重合によりCOI基をもつポリマーを合成した。ポリマーフィルムの光照射および後加熱について検討した結果、COI基はAOI基に比べ光分解しやすく、COI基をもつポリマーは光照射のみでも架橋が進行し、後加熱によってその架橋の程度が著しく増大することを明らかにした。

研究成果

• [文献書誌] M. Tsunooka, H. Tachi: "Photo-Induced Thermal Crosslinking of Epoxy Compounds by the Use of Quaternary Ammonium Salts Having Phenacyl Groups"J. Photopolym. Sci. Technol.. 12・2. 313-314 (1999)
• [文献書誌] M. Tsunooka, H. Tachi, K. Asakino, K. Suyama: "Synthesis of Photobase Generators and Their Use for Design of Polymeric Photosensitive Systems"J. Photoscience. 6・3. 145-151 (1999)
• [文献書誌] M. Tsunooka, H. Tachi, K. Asakino, K. Suyama: "Oxime Derivatives as Photobase Generators: Their Use for Novel Photo-Crosslinking Systems"Proc. RadTech Europe '99 (Berlin). 405-410 (1999)
• [文献書誌] 角岡正弘: "光塩基発生剤を活用する感光性高分子材料の開発"化学工業,. 50・8. 592-600 (1999)
• [文献書誌] M. Shirai, K. Suyama, M. Tsunooka: "Photoacid and Photobase Generation in Photoresists"Trends Photochem. Photobiol.. 5. 169-185 (1999)
• [文献書誌] 舘 秀樹,角岡正弘,: "高分子光塩基発生剤を用いる新しい架橋システムの構築"高分子加工,. 48・1. 567-573 (2000)
• [文献書誌] H.Tachi, M.Tsunooka: "Photo-initiated thermal cross-linking behavior of acelophenone O-acryloyl-oxime-methyl methacrylate copolymer films in the presence of quinones"Eur.Polym.J.. (in press).
• [文献書誌] K.Suyama, Y.Miyamoto, T.Matsuoka, S.Wada, M.Tsunooka: "Photo-initiated Thermal Crosslinking of Copolymers Bearing Pendant Base Generating Groups"Polymers Adv.Technol.. (in press).