新規なキラル配位子を有する金属錯体を用いる不斉反応の研究

1998 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 10874088
• 研究機関: 山口大学
• 研究代表者: 小国 信樹 山口大学, 理学部, 教授 (60028165)
• キーワード: キラルシッフ塩基 / 不斉触媒反応 / アシルアジリジン / 不斉開環反応 / 不斉アジド化 / シクロヘキセンアジリジン

研究概要

新規なキラルシッフ塩基を用いる新しい不斉触媒反応の開発を目指す以下のテーマにつき研究を行った。
シス対称アシルアジリジンの触媒的不斉開環アジト化反応を試みた。N-ペンゾイルシクヘキセンアジリジンはこれまで不斉開環反応の報告例はなかったが、申請者の分子設計したキラルなシッフ塩基イッテリビウム(Yb)錯体を触媒として少量用いることにより、高い不斉収率で不斉開環生成物(トランス2-N-ペンゾイル-2-シクロヘキシルアジドを合成することに成功した。この生成物は還元反応によって、簡単に光学活性モノ-N-ベンゾイル1、2-シクロヘキシルジアミンに誘導することができる。
パラニトロベンゾイルアジリジンとの反応では90%以上の不斉収率で生成物を得ることができた。これらの新しい発見はこの分野の今後の発展を予測させるものである。また今後の課題はシクロヘキセン以外のシス対称アジリジンの合成と反応であり、この反応の一般化が期待されるところである。また不斉開環シアノ化反応も有用な反応であり、研究の対称として行きたいと思っている。

研究成果

• [文献書誌] M.Hayashi,K.Ono,H.Hoshimi,N.Oguni,: "A symmetric ring opening reaction of symmetrical N-Acylaziridines with thiols catalyzed by chiral dialkyl tartrate-diethylzinc complexes." Tetrahedron. 52. 7817-7832 (1996)
• [文献書誌] 小国信樹: "対称化合物の非対称化操作-特に不斉触媒による環状化合物の開環" 有機合成化学協会誌. 54. 829-835 (1996)
• [文献書誌] N.Oguni,K.Tanaka,H.Ishida,: "Catalytic enantioselective reaction of diketene with aldehydes catalyzedby chiral schiff base-titanium alkoxide complexes." Synlett. 601-602 (1998)
• [文献書誌] N.Oguni,Y.Miyagi,K.Itoh,: "Highly enantioselective arylation of symmetrical epoxides with phenyllithium promoted by chiral schiff bases and salens." Tetrahedron Letters,. 39. 9023-9026 (1998)
• [文献書誌] N.Oguni,N.Satoh,: "Highly enantioselective methylation of 3-trimethylsilypropanal with dimethylzinc catalyzed by chiral schiff base-titanium complexes." Tetrahedron Letters,. 40(印刷中). (1999)
• [文献書誌] N.Oguni: "Metal Catalyzed Addition of Cyanides to Aldehydes.in“Transition metal for Organic Synthesis"Ed.M.Beller,C.Bolm" Wiley-VCH, 6 (1998)
• [文献書誌] N.Oguni: "Zinc(II)Reagents.in “Lewis Acid Reagents.A Practical Approach"Ed.H.Yamamoto." Oxford University Press,23 (1998)