光制御超高速ゲート分子の構築

1998 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 10874099
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 大須賀 篤弘 京都大学, 大学院理学研究科, 教授 (80127886)
• キーワード: ポルフィリン / 電子移動 / 励起エネルギー移動 / 分子スイッチ

研究概要

1、 キアンテン型スペーサーを介して、ピロメリットイミドとジピロメテン色素のドナーアクセイプターペアと亜鉛ポルフィリンとナフタレンイミドのドナーアクセイプターペアを対面型に配置したモデルを合成し、その光励起ダイナミックスを調べた。何れも水平方向よりは垂直方向に非常にやはい電子移動経路を持つことがわかったが、ジピロメテン色素から亜鉛ポルフィリンへの励起エネルギー移動が極めて速いため、一方の色素の選択的な励起が難しいことも判明した。二つのドナーアクセイプターの電子移動が互いに相互作用しあっていることはわかるが、その詳細は今後くわしく調べる必要がある。
2、 二つのポルフィリンをジアリールエテンで架橋した分子の合成に成功した。ジホルミル置換ジアリールエテンをジピロメタンとベンズアルデヒドと酸触媒で反応させると、一挙にルジアリールエテン架橋ポルフィリン2量体、3量体、4量体などが生成することもわかった、今後、紫外光照射により、ジアリールエテンの異性化を試みる必要がある。

研究成果

• [文献書誌] 小川琢治: "One-pot electorochemical formation of meso,meso tinked porphyrin arrays" J.Chem.Soc.,Chem:cal Communication. 1998. 337-338 (1998)
• [文献書誌] 白鳥英雄: "Coordination control of intramolecular electron transfer in boronate ester-bridged donor-acceptor molecules" J.Chem.Soc.,Chem:cal Communication. 1998. 1539-1540 (1998)
• [文献書誌] 大須賀篤弘: "Electron transfer in a hydrogen-bonded assembly consisting of porphyrin-drimidc" J.Chem.Soc.,Chem:cal Communication. 1998. 1567-1568 (1998)
• [文献書誌] 中野愛子: "Windmill-like porphyrin arrays as potent light-harwesting antenna complexes" Angewandte Chemie Int.Ed.37. 3023-3027 (1998)
• [文献書誌] 中野愛子: "Facile regioselective meso-iodination of porphyrins" Tetrahedron Letters. 39. 9489-9492 (1998)
• [文献書誌] 小川琢治: "Completely regioselective synthesis of directty linked meso,meso and meso,β perphyrsndimcrs by one-pot electrochemical oxidation of metalloporphyinr" Angewandte Chemie Int.Ed.40. 176-179 (1998)