| 研究概要 |
1.鉄触媒を用いるアルキルアミドと芳香族化合物の酸化的カップリング反応
芳香環へのsp^3炭素の導入にはFriedel-Crafts反応が有効であるが,脱離基X(ハロゲンや酸素官能基)を持つsp^3炭素を用意する必要がある.sp^3炭素-水素結合の炭素-X結合への酸化および続く求電子的芳香族置換反応からなるタンデム反応を進行させることができれば,事前に脱離基を導入する必要がなくなるため合成的に有用である,今回そのような反応として,鉄触媒としてFeCl_3,酸化剤としてt-BuOOt-Buを用いると,アルキルアミドのα炭素の酸化およびそれに続くFriedel-Crafts反応により,アルキルアミドと芳香族化合物の酸化的カップリング反応が進行することを見つけた.
2.鉄触媒を用いるアリールボロン酸と芳香族化合物の酸化的カップリング反応
ビアリールは有用な化合物であり,近年その合成法として,アレーンの活性化されていないC-H結合を利用するものが報告されるようになってきたが,その多くで高価な金属が触媒として用いられている.安価な鉄を触媒として用いることができれば,合成的に有用といえるが例は多くない.今回,1で紹介したカップリング反応の機構を考察する過程で,入手容易なアリールボロン酸とアレーンの酸化的カップリングが鉄触媒を用いることで進行すると考え,触媒としてFe(OTf)_3,酸化剤としてt-BuOOt-Buを用いた遊ころ.実際に横々なアリールボロン酸とアレーンがカップリングすることを見つけた.
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