研究概要 |
単層カーボンナノチューブ(SWNT)が集合し,固体相を構築した場合,1次元的な構造から三次元的な構造への拡張に伴う物性の変化を観測することが期待できる.実験的に実際に得られるSWNT試料はSWNTが集合して束を形成したものであるが,孤立チューブも含んでいる.そこで,この混合物試料から,孤立チューブ,束それぞれを選択的に測定し,その物性の違いを調べた.SWNT試料に臭素をドープしてその後真空排気すると,束の中だけに臭素が残り,孤立SWNTからは臭素がとれてしまう.臭素が残った束の内部では臭素への電子移動に伴うフェミルエネルギーの降下により,主な光学許容遷移が消失し,近赤外における共鳴ラマンが観測されなくなる.一方,臭素のはがされた孤立SWNTでは通常の共鳴ラマンが観測される.この性質を利用して,孤立SWNTのみ共鳴ラマン散乱を選択的に測定することに成功した.その結果,金属相が共鳴する波長においてもFano型のline shapeが観測されなくなり,Fanoの干渉効果は金属SWNTが「束」になっている場合にだけ現れるものであることがわかった.これは,Fano型スペクトルに現れる低振動数モードが,チューブ間の相互作用と大きく関わっていることを示している.一方,試料を精製し純度を90%以上に上げると,溶媒残留下では自発的に非常に太い束が形成されていることがわかった.この精製試料のラマン散乱を測定すると,Breathing modeと呼ばれる低波数の振動モードの振動数が大きく高波数側へシフトすることがわかった.これらの結果を統合し,未精製の試料を,束と孤立SWNTの混合物として解析することにより,未精製の試料に見られる複雑な共鳴効果を説明することが可能となった.この結果はSWNT間のファンデルワールス相互作用に関する理論的計算の結果と矛盾が無い.
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